结论是：员工离职时，用人单位应当全部结算工资，但具体结算方式和时间可能因离职类型和双方约定而有所不同。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律规定的工资结算义务
根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位在与劳动者解除或终止劳动合同时，应当一次性付清劳动者的工资。这是用人单位的法定义务，旨在保障劳动者的合法权益，确保劳动者在离职后能够及时获得应得的劳动报酬。
二、不同离职类型下的工资结算
协商一致解除劳动合同：
- 在这种情况下，双方已经就离职事宜达成了一致意见，包括工资结算等。因此，用人单位应当按照双方约定的时间和方式，一次性付清劳动者的工资。
劳动者单方面解除劳动合同：
- 如果劳动者提前通知用人单位并解除劳动合同（如提前30日以书面形式通知），用人单位也应当在劳动者离职时一次性付清工资。
- 如果劳动者未提前通知而突然离职，虽然这可能违反了劳动合同的约定或用人单位的规章制度，但用人单位仍需支付劳动者已工作期间的工资，不能因此拒绝支付或克扣工资。不过，用人单位可以依据相关规定或合同约定，要求劳动者承担因突然离职给用人单位造成的损失。
用人单位单方面解除劳动合同：
- 无论用人单位是基于何种原因（如劳动者严重违反规章制度、不能胜任工作等）单方面解除劳动合同，都应当在解除劳动合同时一次性付清劳动者的工资。
三、工资结算的具体时间和方式
- 时间：一般来说，用人单位应当在劳动者离职当日或离职后的合理时间内（如几个工作日内）付清工资。具体时间可以由双方协商确定，但不得违反法律法规的强制性规定。
- 方式：工资结算可以通过现金、银行转账等方式进行。用人单位应当确保工资结算的准确性和及时性，避免给劳动者带来不必要的麻烦。
四、特殊情况下的工资结算
- 加班工资和奖金：如果劳动者在离职前存在加班或应得奖金等情况，用人单位也应当一并结算并支付。
- 经济补偿金：在某些情况下（如用人单位单方面解除劳动合同且符合支付经济补偿金的条件），用人单位还需要支付劳动者经济补偿金。经济补偿金的支付时间和方式也应当遵循相关法律法规的规定。
五、法律后果
如果用人单位未按照法律法规的规定和劳动合同的约定，及时足额支付劳动者的工资，劳动者有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位支付拖欠的工资及可能产生的经济补偿金或赔偿金。
建议：作为劳动者，在离职时应当与用人单位明确工资结算的时间和方式，并保留好相关证据（如工资条、离职证明等）。如果用人单位拒绝支付或克扣工资，可以及时向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。如果您在工资结算方面遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。