结论：营运大货车未购买商业保险且出事故后拒赔，交警不能仅因此直接扣车，但交警有权在特定情形下依法扣留车辆，且拒赔问题可通过法律途径解决。

交警扣车的法定情形

1. 事故调查需要：根据《道路交通安全法》第七十二条，因收集证据的需要，交警可以扣留事故车辆。这一措施与车辆是否购买商业保险无直接关联，而是基于事故调查的实际需要。若事故性质严重、情况复杂，需要进一步勘验、鉴定车辆，交警有权扣车。
2. 未投保交强险的处罚性扣车：若车辆未依法投保交强险（而非商业保险），交警可依据《道路交通安全法》第九十八条扣留车辆，并处以保费两倍罚款。但需注意，此情形针对的是交强险缺失，而非商业保险。

拒赔问题的法律解决途径

1. 交强险的强制赔付：即使未购买商业保险，交强险仍需在责任限额内赔付（死亡伤残18万、医疗费用1.8万、财产损失0.2万）。若对方拒赔，可通过诉讼要求保险公司或侵权人直接赔付。
2. 商业保险缺失的后果：商业保险非强制，未购买不影响事故责任认定。但若损失超出交强险限额，超出部分需由侵权人（车主或驾驶员）自行承担。若对方拒赔，可凭事故责任认定书、损失证据等向法院起诉，要求赔偿医疗费、误工费、车辆维修费等实际损失。
3. 营运车辆特殊责任：若事故由营运车辆造成，车主或驾驶员可能因未尽安全保障义务（如车辆维护不当、驾驶员疲劳驾驶等）承担更高比例责任。此外，若车辆挂靠公司，公司可能需承担连带责任。

实务建议

1. 立即报警并固定证据：事故发生后，第一时间报警并拍摄现场照片、视频，保留医疗记录、维修发票等证据，为后续索赔提供依据。
2. 核查交强险状态：确认对方是否投保交强险。若未投保，可要求交警扣车并处罚，同时直接向法院起诉要求对方在交强险限额内赔付。
3. 诉讼索赔：若损失超出交强险限额或对方拒赔，可委托律师向法院起诉，要求对方赔偿全部损失。诉讼中需提供事故责任认定书、损失清单、证据材料等。

温馨提示：营运车辆事故往往涉及高额赔偿，建议优先通过法律途径解决，避免私下协商导致权益受损。如有进一步疑问，可直接向我咨询，我将结合具体案情为您提供详细方案。