在机动车相撞且对方承担主要责任的情况下，主责一方的车损赔付问题主要遵循以下步骤和原则进行：
一、赔偿责任确定
保险优先赔付原则：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，机动车发生交通事故造成损害且属于该机动车一方责任的，赔偿责任首先由承保机动车强制保险（交强险）的保险人在强制保险责任限额范围内予以赔偿。
- 若交强险赔偿不足，再由承保机动车商业保险的保险人按照保险合同的约定予以赔偿。
- 若仍然不足或没有投保机动车商业保险，则由侵权人（即主责方）进行赔偿。
主责方赔偿责任比例：
- 在机动车之间发生交通事故的情况下，主责方通常承担70%的赔偿责任，但这并非绝对，具体比例可能因地区、事故具体情况及法院判决而有所不同。
二、赔偿范围及标准（针对主责方车损）
对于主责方的车损，赔偿范围主要包括车辆损失，具体包括：
车辆维修费用：
- 根据车辆实际受损情况，由专业维修机构进行评估并出具维修费用清单，作为索赔依据。
车辆贬值损失（部分地区支持）：
- 若车辆因事故导致严重受损，即使修复后也可能存在价值降低的情况，这部分损失在某些地区或情况下可能得到赔偿，但需提供专业评估机构的评估报告。
施救费用：
- 事故发生后，为防止车辆进一步损坏或保障交通安全而进行的必要施救行为所产生的费用，如拖车费等。
三、赔偿程序
及时报警与定责：
- 事故发生后，立即拨打122报警电话，通知交警到场处理，并确定事故责任。交警会出具事故责任认定书，这是后续索赔的重要依据。
联系保险公司：
- 主责方应及时联系自己投保的保险公司，报告事故情况，并了解理赔程序。保险公司会指导主责方如何收集索赔材料并提交理赔申请。
提交索赔材料：
- 根据保险公司的要求，主责方需提交事故责任认定书、车辆维修费用清单、施救费用发票等相关材料作为索赔依据。
协商与理赔：
- 保险公司会对提交的索赔材料进行审核，并与主责方就赔偿金额进行协商。若协商一致，保险公司将按照约定进行赔付。
法律途径解决（若协商不成）：
- 若主责方与保险公司无法就赔偿问题达成一致，主责方可以通过法律途径向法院提起诉讼，由法院根据具体情况进行判决。
四、操作建议
- 保留好所有相关证据和材料：包括事故责任认定书、车辆维修费用清单、施救费用发票等，这些是后续索赔的重要依据。
- 及时咨询专业律师：若对赔偿事宜有疑问或遇到困难，建议及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助，确保自己的权益得到充分保障。
综上所述，主责一方的车损赔付需遵循保险优先赔付原则，明确赔偿责任比例和赔偿范围及标准，并按照规定的程序进行协商或诉讼。在整个过程中，保留好相关证据和材料并咨询专业律师是非常重要的。