结论：小催（催收人员）用私人手机号打电话到欠款人单位，骚扰单位同事的行为，可能涉及违法，具体取决于其行为的性质和程度。
分析角度一：催收行为的合法性边界
合法催收与非法催收的区别：
- 合法催收：通常指通过合法手段，如电话、信函等方式，向欠款人本人进行催收，且催收过程中不侵犯欠款人的合法权益。
- 非法催收：则可能包括使用暴力、威胁、恐吓、骚扰等手段，或者向欠款人的亲友、同事等无关第三方进行催收，侵犯欠款人的隐私权、名誉权等。
小催行为的具体分析：
- 小催使用私人手机号打电话到欠款人单位，并骚扰单位同事，这种行为很可能超出了合法催收的范畴。
- 如果小催在催收过程中使用了威胁、恐吓、辱骂等不当语言，或者频繁打扰单位同事的正常工作和生活，那么这种行为就可能构成非法催收，甚至可能触犯《治安管理处罚法》或《刑法》中的相关规定。
分析角度二：单位同事的权益保护
隐私权保护：
- 欠款人的单位同事并非催收对象，他们的个人信息和隐私应受到保护。
- 小催未经允许向单位同事透露欠款人的债务情况，可能侵犯了单位同事的隐私权。
名誉权保护：
- 如果小催在催收过程中对单位同事进行了辱骂、诽谤等行为，那么这种行为就可能侵犯了单位同事的名誉权。
- 单位同事有权要求小催停止侵权行为，并可以寻求法律途径维护自己的合法权益。
分析角度三：法律后果与应对措施
法律后果：
- 如果小催的行为被认定为非法催收或侵犯了他人的合法权益，那么他可能面临行政处罚（如罚款、拘留等）或刑事处罚（如拘役、有期徒刑等）。
- 同时，欠款人或单位同事也有权向法院提起民事诉讼，要求小催承担民事责任（如赔偿损失、赔礼道歉等）。
应对措施：
- 欠款人可以首先与小催沟通，要求其停止不当催收行为。
- 如果沟通无果，欠款人可以向网贷平台投诉，要求平台介入处理。
- 同时，欠款人或单位同事也可以向当地公安机关报案，寻求法律帮助。
建议：
- 如果你作为欠款人或单位同事遇到了这种情况，建议首先保留好相关证据（如通话记录、短信记录、录音等）。
- 然后，你可以尝试与小催或网贷平台进行沟通，要求其停止不当行为。
- 如果沟通无果，你可以向当地公安机关报案或寻求法律途径维护自己的合法权益。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。