核心结论：面对十年前现金支付材料款无证据、现被起诉要求重新还钱的情况，您可从积极应诉、收集证据、利用诉讼时效抗辩等角度应对，具体如下：

1. 积极应诉，不可忽视
   • 收到法院的起诉状副本后，务必按照规定的时间和要求积极应诉。如果忽视诉讼，法院可能会缺席判决，这通常意味着您将失去在法庭上陈述自己观点和提供证据的机会，极有可能直接败诉，承担还款责任。所以，积极应诉是维护自身权益的第一步。
2. 尽力收集能证明已还款的证据
   • 寻找书面材料：虽然您提到当时是现金支付没有直接证据，但可以仔细回忆并寻找是否有其他相关的书面材料。比如，查看是否有当时的交易记录、账本记录，即使是自己单方面的记录，也可能在一定程度上辅助证明交易情况；或者看看是否有与对方往来的信件、邮件、短信等，其中可能提及款项已支付的内容。
   • 寻找证人证言：寻找当时知晓这笔交易的人员作为证人，例如一起参与交易的其他工作人员、了解情况的合作伙伴等。证人出庭作证，陈述他们所知道的您已经支付材料款的事实，这对证明您的主张有很大帮助。不过要注意，证人证言的证明力相对较弱，需要结合其他证据综合认定。
   • 其他间接证据：考虑是否有其他间接证据可以佐证，比如支付款项后对方是否继续按照合同履行了后续义务，如交付材料、提供服务等。如果对方在您支付款项后正常履行了合同，从常理上可以推断您已经支付了款项。
3. 利用诉讼时效进行抗辩
   • 了解诉讼时效规定：根据《中华人民共和国民法典》规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。诉讼时效期间自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。但是，自权利受到损害之日起超过二十年的，人民法院不予保护，有特殊情况的，人民法院可以根据权利人的申请决定延长。
   • 分析本案诉讼时效情况：如果对方在十年后才起诉您要求还款，您需要分析是否超过了诉讼时效。如果在这十年间，对方没有任何证据证明曾经向您主张过这笔债权，那么从您最后一次支付款项（假设当时就应视为对方权利受到损害的起始点，不过具体需结合实际情况判断）起算，很可能已经超过了三年的诉讼时效。您可以以超过诉讼时效为由进行抗辩，法院可能会驳回对方的诉讼请求。但需要注意的是，如果对方能够提供证据证明在这十年间曾经向您催款，导致诉讼时效中断并重新计算，那么诉讼时效的问题就需要重新评估。
4. 在法庭上清晰陈述事实和理由
   • 在庭审过程中，您要清晰、准确地陈述十年前现金支付材料款的具体情况，包括支付的时间、地点、在场人员、款项来源等细节。同时，结合您收集到的证据，向法官说明您已经履行了付款义务，对方现在起诉要求重新还钱是没有事实和法律依据的。

后续建议：在处理此类纠纷过程中，如果您感觉自行应对有困难，可以随时向我咨询，我会根据具体情况为您提供更详细的法律建议和指导。