结论：签完临时用工协议后，一般不可以随时走人，具体能否随时离职取决于协议中的约定以及相关法律规定。以下是详细分析：

1. 协议约定优先：临时用工协议属于合同的一种，双方在协议中约定的条款具有法律效力。如果协议中明确规定了工作期限、离职条件、通知期限等内容，那么双方都应当按照协议的约定履行。例如，协议中可能规定员工需要提前一定天数（如3天、7天等）通知用人单位才能离职，在这种情况下，员工就不能随时走人，否则可能构成违约，需要承担相应的违约责任，如赔偿用人单位因此遭受的损失等。
2. 法定解除情形：即使协议中没有明确约定离职条件，根据《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，员工在某些情况下也有权解除劳动合同（临时用工协议在符合一定条件下可参照劳动合同处理）。例如，用人单位未按照协议约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等，员工可以随时通知用人单位解除协议，并且不需要承担违约责任。但如果不存在这些法定解除情形，员工随意离职可能会面临法律风险。
3. 临时用工的特殊性：临时用工通常具有短期性、灵活性的特点，但这并不意味着员工可以随意解除协议。如果临时用工协议是为了完成特定的工作任务而签订的，在该工作任务完成前，员工一般应当继续履行协议义务。如果员工擅自离职，可能会影响工作任务的完成，给用人单位造成损失，用人单位有权要求员工赔偿。

建议：

• 在签订临时用工协议前，仔细阅读协议条款，特别是关于工作期限、离职条件、违约责任等方面的内容，确保自己清楚了解协议的约定。
• 如果想要离职，最好先与用人单位协商沟通，按照协议约定或者法律规定的方式办理离职手续，避免给自己带来不必要的法律麻烦。
• 如果在离职过程中遇到问题，如用人单位拒绝支付工资、要求支付高额违约金等，可以收集相关证据，通过合法途径维护自己的权益。

如果你在临时用工协议方面还有其他疑问，或者遇到了相关的法律问题，欢迎随时向我咨询。