结论：机关单位劳务派遣员工在一般情况下不能随时辞职，需提前通知劳务派遣单位；但在特定情形下，可以立即解除劳动合同且无需提前告知。
一、一般情形下的辞职规定
提前通知要求：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，机关单位劳务派遣员工如果想辞职，在正式用工期间应提前三十日以书面形式通知劳务派遣单位。这是为了给劳务派遣单位足够的时间来安排人员接替，确保工作的连续性。
- 若处于试用期，则需提前三日以书面形式通知劳务派遣单位。试用期是双方相互了解、考察的阶段，因此提前通知的时间相对较短。
通知后的效果：
- 只要劳动者按照规定时间提前提出了辞职申请，即使单位不同意，到时间后劳动合同也可以解除。这是法律赋予劳动者的权利，旨在保护劳动者的自由择业权。
二、可立即解除劳动合同的情形
在以下特定情形下，劳务派遣员工可以随时辞职且无需提前告知用人单位：
- 未提供劳动保护或条件：如果用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件，如未提供必要的工作设备、安全设施等，劳动者有权立即解除劳动合同。
- 未及时支付劳动报酬：用人单位未及时足额支付劳动报酬是违法行为，劳动者有权因此立即解除劳动合同，并要求用人单位支付拖欠的工资及可能的赔偿金。
- 未缴纳社会保险费：用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，损害了劳动者的合法权益，劳动者可以随时解除劳动合同。
- 规章制度违法：如果用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益，如规定不合理的加班、扣款等，劳动者也有权立即解除劳动合同。
- 劳动合同无效：因欺诈、胁迫等手段致使劳动合同无效的，劳动者可以随时解除劳动合同，并无需承担违约责任。
- 其他法定情形：法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形，如用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者都有权立即解除劳动合同。
三、特别注意事项
- 协商解除：如果双方协商一致，劳动合同可以随时解除。这是基于双方自愿的原则，不受上述提前通知要求的限制。
- 违约责任：如果机关单位劳务派遣员工随意离职，未按照法律规定提前通知或未在特定情形下立即解除劳动合同，可能会构成违约，并需对因此给用人单位造成的损失承担赔偿责任。
四、总结与建议
机关单位劳务派遣员工在辞职时应严格遵守法律规定的程序，以避免不必要的法律责任。在辞职前，建议劳动者仔细阅读劳动合同及用人单位的规章制度，了解自己的权利和义务。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，可以直接向我提问，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。