在双车道单黄实线无红绿灯路口越道超车撞上左方电动车的情况下，责任归属需根据具体情形来判断，但通常情况下，越道超车的机动车一方可能会承担主要或全部责任。以下是从不同角度的详细分析：
一、交通法规角度
越道超车的违法性：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，机动车在行驶过程中，应当遵守交通标志、标线的指示，不得随意变道、超车。在双车道单黄实线路段，单黄实线通常表示禁止跨越，因此越道超车本身即构成违法行为。
事故责任划分原则：
- 在交通事故中，责任划分通常遵循“过错原则”，即根据各方当事人的过错程度来确定责任比例。越道超车的机动车一方因违反交通法规，存在明显过错，因此很可能被认定为承担主要或全部责任。
二、事故具体情形角度
电动车行驶状态：
- 如果电动车在事故发生时正常行驶，未违反交通法规，那么机动车一方越道超车撞上电动车，机动车一方应承担全部责任。
- 如果电动车存在违法行为，如逆行、闯红灯等，那么电动车一方也可能承担一定责任。但在此案例中，由于路口无红绿灯，且主要争议点在于机动车越道超车，因此电动车的违法行为对责任划分的影响可能相对较小。
事故现场情况：
- 事故现场的具体情况，如道路状况、视线情况、车速等，也会影响责任划分。例如，如果机动车一方在超车时未保持安全距离或车速过快，导致无法及时避让电动车，那么机动车一方应承担更大责任。
三、法律建议
及时报警并保护现场：
- 发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行调查取证和责任划分。
收集证据：
- 当事人应尽可能收集与事故相关的证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在后续处理中维护自己的合法权益。
咨询专业律师：
- 如果对事故责任划分有异议或需要进一步了解法律程序和赔偿事宜，建议咨询专业律师（当然，你可以直接向我咨询，我专注于合同纠纷、交通事故、房产纠纷领域）。律师可以根据具体情况提供法律意见和帮助。
四、可能法律后果
行政处罚：
- 机动车一方因越道超车可能面临交警部门的行政处罚，如罚款、扣分等。
民事赔偿：
- 根据责任划分结果，机动车一方可能需要向电动车一方承担民事赔偿责任，包括医疗费、误工费、护理费等各项损失。
综上所述，在双车道单黄实线无红绿灯路口越道超车撞上左方电动车的情况下，责任归属需根据具体情形来判断。但通常情况下，越道超车的机动车一方会因违反交通法规而承担主要或全部责任。如果遇到此类问题，建议及时报警并咨询专业律师以维护自己的合法权益。