电动车左侧超车并不一定意味着全责，具体责任需由交警根据事故现场情况、双方行为及过错程度综合判断。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的基本原则
遵守交通规则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关实施条例，电动车在行驶过程中应严格遵守交通规则，不得随意超车，尤其是从左侧超车。在我国，左侧通常是机动车的超车道或快车道，电动车擅自驶入这些车道进行超车可能构成违法，从而增加事故发生的风险。
双方行为及过错程度：
- 责任的判定主要基于事故双方的行为对事故发生的作用和各自过错的严重程度。这要求交通管理部门在事故发生后，通过现场勘查、双方陈述、证人证言以及监控视频等证据，全面、客观地分析事故原因和责任归属。
二、具体责任划分情况
超车电动车全责或主责：
- 如果超车电动车在未确保安全距离或不具备安全超车条件的情况下强行从左侧超车，导致与被超车辆发生碰撞或剐蹭，超车电动车将承担全部或主要责任。
- 特别地，如果超车电动车驶入机动车道（尤其是超车道或快车道）进行超车，明显违反了交通规定，应承担相应的事故责任。
被超车辆存在过错：
- 如果被超车辆存在突然变道、急刹车、违规掉头或逆行等过错行为，导致超车电动车无法及时反应而发生事故，被超车辆需承担部分责任。
- 如果被超车辆车辆存在故障且未采取合理警示措施，导致超车时发生碰撞或剐蹭，被超车辆也可能需承担责任。
道路或交通设施问题：
- 如果路况不佳（如狭窄、坑洼、有障碍物）或交通标志标线不清晰，且这些问题对事故发生有直接影响时，道路管理部门或交通设施管理部门可能需承担一定责任。但这种情况相对较少，且通常需要结合其他因素进行综合判断。
三、法律依据与责任认定程序
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，责任判定会依据双方的行为和过错程度进行。
- 公安机关交通管理部门会根据现场勘验、检查、调查情况和检验、鉴定结论制作交通事故认定书，载明事故的基本事实、成因和当事人责任。这一认定书是处理交通事故的重要证据，也是后续赔偿和诉讼的依据。
四、建议与注意事项
- 严格遵守交通规则：驾驶电动车时应严格遵守交通规则，特别是关于超车、行驶车道等方面的规定。避免从左侧超车，确保行车安全。
- 及时报警并配合调查：对于发生的交通事故，应及时报警并配合交警部门的调查处理。提供真实、准确的陈述和证据，以便准确界定责任并维护自身合法权益。
- 保留相关证据：在事故发生后，应尽可能保留现场照片、视频、证人证言等相关证据。这些证据对于后续的责任认定和赔偿处理至关重要。
在日常生活中，驾驶电动车时应严格遵守交通规则，确保行车安全。如果发生交通事故，应及时报警并配合交警部门的调查处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。