根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当夫妻一方要求离婚，且经调解无效时，若存在以下情形之一，人民法院应当准予离婚：

1. 重婚或者与他人同居：

   • 这包括法律上的重婚（即未解除前婚而再次办理结婚登记）和事实上的重婚（即未解除前婚而以夫妻名义共同生活），以及有配偶者与婚外异性持续、稳定地共同居住，但不以夫妻名义相称的行为。这些行为严重违反了一夫一妻的婚姻制度。

2. 实施家庭暴力或者虐待、遗弃家庭成员：

   • 家庭暴力涵盖殴打、捆绑、残害、限制人身自由及经常性谩骂、恐吓等身心侵害行为。虐待则表现为持续性的肉体折磨和精神摧残。遗弃是指负有扶养义务的一方拒绝扶养无独立生活能力的家庭成员。这些行为均对家庭成员的身心健康造成了严重伤害。

3. 有赌博、吸毒等恶习屡教不改：

   • 此类恶习不仅严重影响家庭经济状况，还对家庭成员的身心健康造成伤害，导致家庭关系破裂。若经多次劝说、教育仍不改正，表明缺乏家庭责任感和改进意愿。

4. 因感情不和分居满二年：

   • 夫妻因感情不和而分居，且分居时间连续满两年，说明夫妻感情已出现严重裂痕，长时间内无法得到修复。

5. 其他导致夫妻感情破裂的情形：

   • 这是一个兜底条款，用于涵盖除上述明确列举之外的其他可能导致夫妻感情彻底破裂的情况，如性格严重不合、一方有严重不良嗜好对家庭造成严重影响等。

此外，还有两种特殊情况：

• 一方被宣告失踪：在另一方提起离婚诉讼时，应当准予离婚，因为婚姻关系已名存实亡。
• 经人民法院判决不准离婚后，双方又分居满一年：若一方再次提起离婚诉讼，也应当准予离婚。

综上所述，当夫妻关系出现上述任一情形且调解无效时，人民法院应依法准予离婚。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的解释，请直接向我咨询。