结论：员工值班和加班在法律上有明显区别，主要体现在工作性质、报酬计算、时间限制及劳动者自主权等方面。值班通常不算加班，但具体需结合实际情况判断。

1. 工作性质与内容

• 加班：加班是指劳动者在正常工作时间之外，继续从事本职工作任务或与生产工作直接相关的其他工作。这种工作通常是用人单位生产经营活动的组成部分，需要劳动者付出实质性的劳动内容。例如，生产线工人延长工时完成订单，程序员周末调试代码等。

• 值班：值班则是指用人单位因安全、消防、假日等需要，安排劳动者在正常工作时间以外，担任与本职工作无关的临时性工作或非生产性任务。值班期间，劳动者可能不直接从事生产性工作，而是承担一些辅助性、临时性或应急性的任务。例如，门卫值班负责人员进出登记，节假日值班处理突发事件等。

2. 报酬计算标准

• 加班：加班报酬通常按照法定倍数计算。工作日加班支付不低于工资的150%的工资报酬；休息日加班且不能安排补休的，支付不低于工资的200%的工资报酬；法定休假日加班的，支付不低于工资的300%的工资报酬。计算公式为：月工资÷21.75天×加班天数×对应倍数。

• 值班：值班报酬则通常由用人单位通过规章制度、集体合同或与劳动者的具体约定来确定。值班补贴的标准通常低于加班费，也可能只是提供调休等其他形式的补偿。例如，某公司保安每月值班津贴固定为800元，无论实际值班天数。

3. 时间长度限制

• 加班：加班时间受到《中华人民共和国劳动法》的严格限制。一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但每月不得超过三十六小时。

• 值班：值班时间则无明确的法律限制，通常由用人单位根据实际需要灵活安排。但需注意，值班也应保障劳动者的基本休息权，避免过度安排值班时间。

4. 劳动者自主权

• 加班：加班需要劳动者同意，用人单位不能强制劳动者加班。特殊情况下，如因自然灾害、事故等威胁劳动者生命健康和财产安全需要紧急处理的，用人单位可以安排加班，但事后应给予补休或支付加班费。

• 值班：值班则多由单位统一安排，劳动者拒绝可能影响考核，但并非强制性义务。劳动者对于不合理的值班安排，有权提出异议。

5. 特殊情况下的认定

• 如果用人单位以“值班”之名行“加班”之实，即安排劳动者在值班期间从事与其本职工作紧密相关的工作，且劳动强度与正常工作时相当，那么这种情况下应认定为加班。例如，某些单位在节假日安排技术人员进行设备维护、检修等工作，这些工作实际上是劳动者本职工作的延伸，应视为加班并支付相应的加班工资。

6. 法律救济途径

• 若单位以“值班”名义规避加班费，劳动者可通过劳动仲裁主张权利。例如，某企业将销售岗位节假日工作定性为值班，法院最终认定为加班并判赔加班费。

建议：在实际操作中，用人单位应明确区分加班与值班，确保合理安排劳动者的工作时间，并依法支付相应的报酬。同时，劳动者也应了解自己的权益，对于用人单位的不当安排，有权提出异议并寻求法律援助。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。