当电动车与小车发生碰撞，且交警判定电动车为全责时，关于保险赔偿的问题，我们可以从以下几个方面进行详细阐述：

一、明确责任划分与后果

首先，您需要查看交警部门出具的事故认定书，该文件会明确双方的责任比例。若电动车被认定为全责，那么电动车方需承担小车的全部维修费用、施救费用等直接损失，以及可能因事故产生的间接损失，如误工费、交通费等。

二、保险理赔流程

1. 电动车方保险理赔：

   • 如果电动车购买了第三者责任险或意外险，您应立即联系保险公司报案，并按照保险公司的要求提交相关理赔材料，如事故认定书、维修发票、医疗费用清单等。
   • 保险公司会根据保险条款尽快进行理赔审核，并在审核通过后支付赔偿金额。

2. 小车方保险理赔（代位求偿）：

   • 即使小车在事故中无责，其车主也可以通过车损险向自己的保险公司申请代位求偿。这意味着小车方的保险公司会先行赔付小车的损失，然后再向电动车方进行追偿。
   • 小车方需向保险公司提供事故认定书、维修发票等必要材料，以便保险公司进行理赔和追偿工作。

三、协商赔偿方案

在保险理赔的同时，双方也可以尝试通过协商来达成赔偿方案。这通常涉及赔偿金额和支付方式的讨论。为了确保协商结果的合法性和有效性，建议双方保留书面协议作为后续依据。如果协商过程中遇到困难，可以请求交警部门或人民调解委员会介入调解。

四、法律途径解决

如果电动车方拒绝赔偿或无力支付赔偿金额，小车方有权向法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，您需要提供事故认定书、损失证明等相关材料来支持您的诉求。如果法院判决电动车方需承担赔偿责任，而对方仍不履行判决，您可以通过法院强制执行其财产来保障自己的权益。但在此之前，建议提前调查对方的可执行资产情况，以便更有效地执行判决。

五、注意事项

1. 证据留存：在整个处理过程中，务必保存好事故现场照片、医疗记录、沟通录音等证据。这些证据在后续的保险理赔、协商赔偿或法律诉讼中都将起到至关重要的作用。
2. 合法维权：在处理赔偿问题时，请务必通过正规渠道维护自己的权益。避免采取过激行为或不当手段，以免给自己带来不必要的法律风险。

综上所述，当电动车与小车相撞且电动车全责时，保险赔偿问题涉及多个环节和方面。希望以上解答能为您提供清晰、详细、有深度的指导。如果您在处理过程中遇到任何问题或需要进一步的帮助，请随时咨询。