关于快递员在小程序退货时临时加收“资源调节费”是否合法的问题，结论需分情况讨论：

1. 若快递服务合同中明确约定了费用项目及标准

根据《民法典》第四百九十六条，合同条款是双方权利义务的核心依据。若您与快递公司签订的服务合同（包括小程序上的电子协议）中已明确列明“资源调节费”的收费项目、计算方式及适用场景（如退货场景），且该条款未违反《消费者权益保护法》第二十六条关于“加重消费者责任”的禁止性规定（例如未以显著方式提示或未尽说明义务），则快递员临时加收费用可能合法。
关键点：需核实合同条款是否包含该费用，且快递公司是否履行了提示义务（如加粗、弹窗确认等）。

2. 若合同未约定或约定不明

若合同中未提及“资源调节费”，或仅以模糊表述（如“其他费用”）概括，则快递员临时加收费用可能违法。根据《消费者权益保护法》第八条，消费者享有知悉商品或服务真实情况的权利；第十条进一步规定，消费者有权拒绝经营者强制交易。此时，快递员的行为可能构成：

• 擅自增加收费项目：违反《价格法》第十三条（经营者不得在标价之外加价出售商品或收取未标明的费用）；
  
• 侵犯知情权与选择权：您有权要求快递员出示收费依据，或拒绝支付并选择其他快递服务。

3. 特殊情形：快递公司单方调整价格

若快递公司以“成本上涨”“资源紧张”等理由临时调整费用，需满足《民法典》第五百三十三条关于“情势变更”的条件：

• 调整费用的事由需在合同订立后发生，且非商业风险；
  
• 快递公司需与您协商变更合同（如通过小程序推送通知并获您确认）；
  
• 若未协商一致，快递公司无权单方加收费用。
  例外：若快递公司已通过合理方式（如小程序公告）提前告知价格调整，且您未提出异议，可能视为默认接受。

法律建议

1. 核实合同条款：登录小程序查看服务协议，确认是否包含“资源调节费”及具体规则；
   
2. 要求出示依据：若快递员无法提供合同依据或政府定价文件，可拒绝支付并投诉至12315；
   
3. 保留证据：截图小程序页面、录音快递员说明、保存快递单号，以备维权；
   
4. 协商或投诉：优先与快递公司协商解决；若协商无果，可向当地邮政管理部门或市场监管部门举报。

总结：快递员临时加收费用是否合法，核心在于合同约定与收费程序的合规性。若您对具体条款或操作流程有疑问，可直接向我咨询，我会结合您的合同内容进一步分析。