当单位决定辞退员工时，员工需要经历一系列的手续来确保自身权益得到保障。以下是一个清晰、详细且具有深度的解答，涵盖了员工在被辞退时应当关注的主要手续和注意事项：
一、单位解除劳动合同的合法性审查
事实依据：单位必须提供充分的事实证据来证明其解除劳动合同的理由是合法且合理的。例如，如果单位以员工严重违反劳动纪律为由解除劳动合同，那么必须证明员工确实存在该行为，并且该行为构成了严重违纪。
规章制度合法性：单位制定的规章制度必须内容合法、程序民主，并且已经向员工进行了公示。如果规章制度本身存在问题，那么单位以此为依据解除劳动合同可能会被视为违法。
二、通知工会或职工代表
根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，单位在单方解除劳动合同时，应当事先将理由通知工会。如果单位未建立工会，则可能需要通知地方工会或征求职工代表意见（具体规定可能因地区而异）。这一步骤是确保解除劳动合同的合法性和公正性。
三、向员工说明解除理由
单位在解除劳动合同时，必须向员工明确说明解除的理由。这是员工的知情权，也是确保解除过程透明、公正的重要环节。
四、解除决定的送达
单位应当将解除劳动合同的决定以书面形式送达员工，并确保员工签收或以其他方式确认收到。这是证明单位已经履行了解除通知义务的重要证据。
五、出具解除或终止劳动合同的证明
根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，单位在解除或者终止劳动合同时，应当向员工出具解除或者终止劳动合同的证明。这份证明是员工办理后续手续（如领取失业保险金、寻找新工作等）的重要依据。
六、办理档案和社会保险关系转移手续
单位在解除劳动合同后，还应当在十五日内为员工办理档案和社会保险关系的转移手续。这是确保员工能够顺利继续缴纳社会保险、享受相关待遇的重要步骤。
七、保留解除流程中的证据
单位在解除劳动合同的过程中，应当注意保留各个环节的证据，如解除通知、员工签收记录、解除劳动合同的证明等。这些证据在后续可能出现的劳动争议中具有重要的证明作用。
员工注意事项：
综上所述，当单位决定辞退员工时，员工需要关注单位解除劳动合同的合法性、通知工会或职工代表、向员工说明解除理由、解除决定的送达、出具解除或终止劳动合同的证明、办理档案和社会保险关系转移手续以及保留解除流程中的证据等关键步骤。