核心结论：员工因吸烟失火，即便报警灭火后造成6万元损失，责任的划分需结合具体情况，一般可能涉及员工、用人单位等多方责任，具体如下：
- 员工个人责任
- 过错责任原则：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条规定，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。员工在工作场所吸烟，本就违反了工作场所的安全管理规定（如果用人单位有明确规定禁止在工作场所吸烟），因吸烟引发火灾，存在明显过错，对于火灾造成的损失，员工应当承担主要的赔偿责任。
- 赔偿范围：员工需要赔偿因火灾导致的直接经济损失，如财产的毁损、灭失等价值，在本题中即为6万元损失中其应承担的部分。如果火灾还造成了其他间接损失，如因火灾导致的停业损失等，在有证据证明与员工吸烟失火行为存在因果关系的情况下，员工也可能需要承担相应的赔偿责任。
- 用人单位责任
- 安全管理责任：用人单位有义务为员工提供一个安全的工作环境，并制定相应的安全管理制度。如果用人单位没有尽到安全管理义务，例如没有在工作场所设置明显的禁止吸烟标志、没有对员工进行必要的安全教育培训、没有配备足够的消防设施等，那么用人单位对于火灾的发生也存在一定的过错。
- 责任分担：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十二条规定，二人以上分别实施侵权行为造成同一损害，能够确定责任大小的，各自承担相应的责任；难以确定责任大小的，平均承担责任。在这种情况下，用人单位可能需要根据其过错程度承担相应的赔偿责任，与员工按照一定的比例分担6万元的损失。例如，如果认定用人单位存在20%的过错，那么用人单位可能需要承担1.2万元的赔偿责任，员工承担4.8万元的赔偿责任。
- 其他可能情况
- 第三方责任：如果火灾的发生还涉及到第三方因素，例如工作场所的消防设施本身存在质量问题，是由第三方供应商提供的，那么第三方供应商也可能需要根据其过错程度承担相应的赔偿责任。此时，员工、用人单位和第三方供应商可能需要根据各自的过错程度，按照一定的比例分担6万元的损失。
- 不可抗力因素：如果火灾的发生是由于不可抗力因素，如雷击等自然原因引发的，且员工和用人单位都没有过错，那么根据《中华人民共和国民法典》第一百八十条规定，因不可抗力不能履行民事义务的，不承担民事责任。法律另有规定的，依照其规定。在这种情况下，员工和用人单位可能都不需要承担赔偿责任，但对于因火灾造成的损失，可以通过其他途径，如保险理赔等方式进行弥补。
后续建议：如果遇到此类纠纷，建议先收集相关证据，如火灾现场的照片、视频、消防部门的调查报告、用人单位的安全管理制度等，以明确各方的过错程度。然后可以通过协商、调解或者诉讼等方式来解决责任划分和赔偿问题。如果你还有其他疑问或需要进一步的帮助，随时都可以向我咨询。