结论：职工工伤保险中的“三个一次性”补助与雇主责任保险在符合一定条件下可以叠加赔付，但需根据具体情形判断是否属于重复赔偿。以下分情况说明：

1. “三个一次性”补助的性质
   根据《工伤保险条例》及地方实施细则，“三个一次性”补助指：

   • 一次性伤残补助金：由工伤保险基金支付，依据伤残等级确定金额；
     
   • 一次性工伤医疗补助金：解除劳动关系时由工伤保险基金支付，用于后续医疗；
     
   • 一次性伤残就业补助金：解除劳动关系时由用人单位支付，用于补偿就业能力损失。
     这三项补助属于法定工伤保险待遇，具有人身专属性，旨在保障职工基本生活及医疗需求。

2. 雇主责任保险的赔付范围
   雇主责任保险是商业保险，由用人单位投保，保障因工作事故导致职工伤亡时，用人单位需承担的经济赔偿责任（如医疗费、伤残赔偿金、误工费等）。其赔付需以用人单位实际承担赔偿责任为前提，且保险合同可能约定免赔额、赔偿限额等条款。

3. 叠加赔付的合法性分析

   • 不重复赔偿的情形：
     若雇主责任保险的赔付范围仅覆盖用人单位自身责任（如一次性伤残就业补助金），而工伤保险已覆盖其他两项补助，则两者赔付对象不同，不构成重复赔偿。例如：
     
     • 工伤保险支付一次性伤残补助金和医疗补助金；
       
     • 雇主责任保险支付用人单位应承担的就业补助金或额外赔偿（如合同约定高于法定标准的部分）。
       
   • 可能重复赔偿的情形：
     若雇主责任保险的条款约定赔付范围与工伤保险重叠（如同时赔付一次性伤残补助金），则可能因“损失填补原则”被认定为重复赔偿。此时，保险公司可能主张扣减工伤保险已支付部分，或要求用人单位返还超额赔付。

4. 实务建议

   • 审查保险合同：明确雇主责任保险的赔付范围是否排除工伤保险已覆盖的项目，避免条款冲突；
     
   • 区分赔付对象：确保工伤保险与商业保险分别针对不同责任主体（基金 vs. 用人单位）或不同损失类型（医疗 vs. 就业）进行赔付；
     
   • 保留证据：在申请赔付时，提供工伤保险待遇支付凭证及雇主责任保险合同，以证明赔付的合理性。

总结：两者能否叠加赔付需结合保险合同条款及赔付项目具体分析。若设计合理，可实现互补；若条款重叠，则可能面临调整。如有具体案例或合同条款需进一步解读，可直接向我咨询。