当发生交通事故且对方全责却不赔钱时，你可以通过以下途径来有效维护自身的合法权益：

1. 收集证据

   • 事故相关证据：务必保留好交通事故责任认定书，这是证明事故责任的关键文件。同时，收集事故现场的照片或视频，这些能直观展示事故发生经过和责任划分。
   • 损失证据：对于车辆损失，要保存好车辆维修发票和定损单，以证明维修费用。若有人身伤害，需提供医院的诊断证明、病历以及医疗费发票等，证明因事故导致的伤害及医疗支出。若因事故误工，还需单位出具的误工证明和工资流水。

2. 与对方及保险公司沟通协商

   • 联系对方车主：直接与对方沟通，明确告知其事故责任认定情况及你的损失，要求其按责任赔偿。沟通过程中，尽量保持冷静和理性，避免情绪化。同时，保留好相关记录，如聊天记录、通话录音等，作为后续处理的依据。
   • 联系对方保险公司：根据《保险法》规定，保险人对被保险人给第三者造成的损害，可直接向第三者赔偿保险金。因此，你可以要求对方保险公司在保险责任范围内对你进行赔偿。向保险公司提供事故认定书、维修发票等相关证明材料，以便其进行理赔审核。
   • 申请代位追偿：若你自己的车辆也投保了相关保险，且符合代位追偿的条件（即第三方不愿意或无力承担赔偿责任），你可以向自己的保险公司申请先行赔付。然后，由保险公司代替你向第三方追偿。但需注意，代位追偿可能会影响你下一年度的保险费率。

3. 申请交管部门调解

   • 若协商不成，你可以向公安机关交通管理部门申请调解。在收到交通事故认定书之日起十日内提出书面调解申请。参与交管部门组织的调解时，要明确表达你的赔偿诉求，并提供充分的证据支持。若达成调解协议，双方应按协议履行赔偿义务；若对方不履行，则可向人民法院提起民事诉讼。

4. 通过法律途径解决

   • 确定管辖法院：一般由事故发生地或被告住所地人民法院管辖。
   • 提交起诉状：起诉状需写明原、被告的基本信息、诉讼请求（明确要求赔偿的具体项目和金额，如车辆维修费、医疗费、误工费等）、事实与理由（详细阐述事故经过及对方不赔偿的情况），并附上相关证据材料。
   • 参加庭审：遵守法庭纪律，充分陈述你的观点和证据，反驳对方不合理主张。在庭审过程中，双方将进行举证、质证和辩论，法院将依法作出判决。
   • 执行判决：若法院判决对方承担赔偿责任而对方不履行，你可在判决生效后向法院申请强制执行。法院有权采取多种强制措施，如查询、冻结、划拨对方银行账户或财产等，以实现你的赔偿权益。

注意事项：

• 在整个过程中，务必保留好所有相关证据和文件，这些将在协商、调解、诉讼等各个环节中发挥关键作用。
• 处理此类问题可能需要一定时间，请保持耐心和信心，相信法律会为你伸张正义。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询，我会尽我所能为你提供专业的法律支持。