结论：债权人签署免除债务人的债权后，债务人又出具新的还款承诺书，其效力需分情况讨论，主要取决于债权人免除债务的意思表示是否真实有效、债务人出具还款承诺书时的真实意图以及是否存在其他影响合同效力的因素。

分析：

1. 债权人免除债务的意思表示真实有效：

   • 若债权人签署免除债务人的债权是出于真实意愿，且该免除行为符合法律规定（如不存在欺诈、胁迫等情形），则债权人的免除行为有效，原债权债务关系消灭。
   • 在此情况下，债务人又出具新的还款承诺书，若该承诺书是债务人自愿出具，且债权人接受，则可能构成一个新的债权债务关系。但这一新关系的成立，需要债务人明确表示愿意承担还款责任，且债权人同意接受该还款承诺。
   • 关键点：新承诺书的效力取决于债务人是否自愿承担还款责任，以及债权人是否同意接受。若双方意思表示真实，则新承诺书有效。

2. 债权人免除债务的意思表示存在瑕疵：

   • 若债权人签署免除债务人的债权时存在欺诈、胁迫、重大误解等情形，导致免除行为并非其真实意愿，则债权人可以请求人民法院或仲裁机构撤销该免除行为。
   • 在免除行为被撤销后，原债权债务关系恢复。此时，债务人出具的还款承诺书可能被视为对原债务的确认或重新承诺，其效力取决于承诺书的具体内容以及双方的真实意图。
   • 关键点：若免除行为被撤销，原债权债务关系恢复，新承诺书的效力需根据具体情况判断。

3. 债务人出具还款承诺书时的真实意图：

   • 债务人出具还款承诺书时，若其真实意图是承认并愿意承担原债务（尽管债权人已免除），则该承诺书有效，构成债务人对原债务的重新确认。
   • 若债务人出具承诺书时存在欺诈、胁迫等情形，或承诺书内容存在歧义、不明确等，则可能影响承诺书的效力。
   • 关键点：债务人的真实意图是判断承诺书效力的关键因素之一。

4. 其他影响合同效力的因素：

   • 除了上述因素外，还需考虑是否存在违反法律、行政法规的强制性规定，违背公序良俗等情形，这些因素也可能影响还款承诺书的效力。
   • 关键点：合同效力受多种因素影响，需综合判断。

建议：

• 对于债权人而言，在签署免除债务人的债权前，应谨慎考虑并确保该行为是出于真实意愿。若后续债务人出具还款承诺书，应明确承诺书的具体内容，并保留相关证据以备不时之需。
• 对于债务人而言，在出具还款承诺书前，应仔细阅读承诺书内容，确保自己愿意并能够承担还款责任。若存在疑问或不确定之处，应及时咨询专业律师。
• 若双方对还款承诺书的效力存在争议，建议及时通过法律途径解决，以维护自身合法权益。

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