轿车停在人行道与纯电动自行车相撞，责任认定需结合具体情形综合判断，常见责任划分方向如下：

1. 若轿车违法停放（如占用盲道、消防通道、未划定停车区域等），且该违法行为与事故发生存在直接因果关系
   根据《道路交通安全法》第56条，机动车应在规定地点停放，禁止在人行道上停放（施划停车泊位除外）。若轿车违法停放导致电动自行车避让不及或视线受阻引发碰撞，轿车驾驶人通常需承担主要或全部责任。例如：轿车停在弯道盲区，电动自行车因躲避不及撞上，此时轿车违法停放是事故主因。

2. 若轿车停放合法（如停在划定的人行道停车位内），但电动自行车存在过错（如超速、违规载人、操作不当等）
   根据《道路交通安全法》第58条，电动自行车在非机动车道内行驶时，最高时速不得超过15公里。若电动自行车因自身违规行为导致碰撞（如超速冲撞静止轿车），电动自行车驾驶人可能承担主要责任，轿车驾驶人承担次要责任或无责。例如：电动自行车在限速15km/h的路段以30km/h行驶，撞上合法停放的轿车，此时电动自行车过错更明显。

3. 若双方均存在过错（如轿车违法停放+电动自行车未注意观察）
   根据《道路交通安全法实施条例》第91条，公安机关交通管理部门应根据当事人的行为对事故的作用及过错程度划分责任。若轿车违法停放是事故诱因，但电动自行车未履行安全注意义务（如未减速、未观察路况），可能按比例分担责任，例如轿车70%、电动自行车30%。

关键证据与程序建议：

• 立即报警并保护现场，由交警通过现场勘查、调取监控、询问证人等方式固定证据（如停车位置、碰撞痕迹、行车记录仪等）；
  
• 若对责任认定有异议，可在收到《道路交通事故责任认定书》后3日内申请复核；
  
• 赔偿范围通常包括医疗费、误工费、车辆维修费等，具体需结合责任比例计算。
  

提示：责任认定需以交警调查结果为准，以上分析基于常见情形。若涉及具体案件，可进一步提供细节（如停车位置、碰撞方式、双方行为等），我会为您详细分析。