当小孩骑单车与车辆发生碰撞时，这是一个需要谨慎处理的情况，以下是一些详细且有条理的处理步骤和建议：
一、紧急处理与现场保护
立即救助伤者：首要任务是确保所有涉及人员的安全。如果小孩或对方有受伤，特别是伤势严重如骨折、大量出血或昏迷时，应立即拨打120急救电话，并在等待救援的过程中，根据急救知识进行初步救助，如止血、固定伤肢等。
保护事故现场：在确保安全的前提下，尽量保持事故现场的原状，避免随意挪动车辆或物品。如果因为救助伤者必须移动，应标记好原始位置，以便后续警方调查。
及时报警：无论事故轻重，都应立即拨打122交通事故报警电话，详细说明事故发生的时间、地点、经过及伤者情况。配合警方的调查，提供真实准确的信息。
二、责任认定与协商
责任划分：如果事故情节较轻且双方对责任无争议，可以尝试自行协商解决，并签订书面协议以明确责任。但如果存在争议，应等待交警到场，依据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》等法律法规进行责任认定。如果小孩违反了交通规则，如闯红灯、逆行等，可能会承担主要或全部责任。
协商与调解：在责任认定后，双方可以尝试通过协商或调解来解决赔偿问题。如果协商不成，可以考虑通过法律途径解决。
三、赔偿处理与证据保留
赔偿主体与范围：由于小孩通常无独立财产和经济能力，因此赔偿责任一般由其监护人承担。赔偿范围包括医疗费、误工费、护理费、交通费以及其他因事故产生的合理费用。具体赔偿金额应根据实际情况和相关法律法规来确定。
证据保留：为了便于后续赔偿处理，应保留好所有相关的证据材料，如医疗记录、费用清单、现场照片或视频等。这些证据将有助于证明事故的真实情况和责任划分。
四、后续跟进与保险理赔
配合治疗与沟通：小孩及其监护人应积极配合伤者的治疗，保持与伤者及家属的沟通，展现解决问题的诚意和态度。
保险理赔：如果单车购买了相关保险，应及时向保险公司报案，并提供所需材料申请理赔。保险公司将根据保险条款和事故情况来决定赔偿金额。
五、教育与防范
此次事故应作为一个重要的教育契机，加强对小孩的交通安全教育，提高其遵守交通规则的意识。监护人应履行好监护职责，确保小孩在骑行时佩戴好安全头盔、遵守交通信号等，以防止类似事故再次发生。
总之，当小孩骑单车与车辆发生碰撞时，应冷静应对、立即救助伤者、保护现场并报警。在责任认定和赔偿处理过程中，应依法依规进行，并确保赔偿事宜得到妥善解决。同时，加强交通安全教育，预防未来事故的发生。