结论前置：在试用期内，即使未签订正式的劳动合同（但存在事实劳动关系或试用期合同），劳动者也不能随时离职，而是需要遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，提前三日通知用人单位后方可解除劳动合同。不过，在特定情形下，劳动者有权随时通知用人单位解除劳动合同，甚至无需等待三日。

一、一般规定下的辞职程序

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者在试用期内若希望解除劳动合同，需提前三日以书面或能让用人单位知晓的其他方式（如口头通知，但为避免纠纷建议书面形式）告知用人单位。三日期满后，员工即可办理离职手续并正式离职。这一规定旨在保障用人单位的合法权益，避免因员工的突然离职而对公司的正常运营造成不必要的干扰和损失。

举例说明：假设小李在一家公司处于试用期，他决定辞职。那么，小李需要至少提前三日向公司提交辞职申请，明确告知公司自己的辞职意向及离职时间。三日后，小李即可办理离职手续，如交接工作、结算工资等。

二、特殊情况下的随时辞职权

尽管一般情况下需要提前三日通知，但在某些特殊情况下，劳动者有权随时通知用人单位解除劳动合同，甚至无需等待三日：

1. 未提供劳动保护或条件：用人单位未按劳动合同约定提供必要的劳动保护或劳动条件，如工作环境存在严重安全隐患而不提供防护设备。
2. 未及时足额支付劳动报酬：用人单位未按时发放工资或克扣工资。
3. 未依法缴纳社会保险费：用人单位未按规定为员工缴纳养老保险、医疗保险等社会保险。
4. 规章制度违法损害权益：用人单位的规章制度违反法律法规，损害劳动者权益，如规定法定节假日加班无加班费。
5. 劳动合同无效：因欺诈、胁迫或乘人之危等手段使劳动合同无效。
6. 其他法定情形：如用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者有权立即解除劳动合同，且无需事先告知用人单位。

举例说明：如果小李在试用期内发现公司未按时发放工资，且多次沟通无果，那么小李有权随时通知公司解除劳动合同，并无需等待三日。

三、建议与操作指南

为避免不必要的纠纷和损失，建议劳动者在试用期内如需辞职，应首先仔细阅读与用人单位签订的试用期合同或相关协议中的相关条款（如果有的话），明确自己的权利和义务。然后，按照合同约定的程序和时间（通常是提前三日）向用人单位提出辞职申请，并与用人单位进行积极沟通，协商好离职的具体事宜。这样既能保障劳动者的合法权益，也能确保用人单位的正常运营不受影响。

同时，如果劳动者在试用期内遇到用人单位存在违法行为或损害自身权益的情况，应及时收集证据并咨询法律相关的专业人士，以便在必要时维护自己的合法权益。

综上所述，试用期未签正式合同（但存在事实劳动关系或试用期合同）的劳动者并不能随时无条件辞职，而是需要根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定和实际情况，遵循相应的程序和条件来解除劳动合同。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。