关于骑电动车从左边的人行道和另一辆电动车相撞，责任大小的判定，需根据具体情况分析，以下是一些可能的情况及对应的责任划分原则：
一方存在明显过错
- 若其中一辆电动车存在违规行为：如逆行、超速、闯红灯、未按规定让行等，导致与另一辆正常行驶的电动车相撞，那么违规的电动车驾驶员通常需承担主要或全部责任。例如，若一辆电动车在左转时未让直行的电动车优先通行，根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》的相关规定，该电动车驾驶员可能承担主要或全部责任。
- 若其中一辆电动车驾驶员存在疏忽或操作不当：如未注意观察路况、未保持安全距离等，也可能需承担相应责任。
双方均有过错
- 若两辆电动车都存在过错：如一辆电动车稍微超速，同时另一辆电动车未注意观察路况，导致相撞，那么双方将根据各自的过错程度承担相应的责任比例。这可能是同等责任，也可能是一方承担主要责任，另一方承担次要责任。
特殊情况下的责任考虑
- 视线受阻或突发情况：如果事故发生时存在视线受阻（如路口有障碍物）、突发情况（如行人突然冲出）等因素，这些因素可能影响责任的判定。法院或交警部门会综合考虑各种因素，包括双方的陈述、现场证据等，来做出更公正的责任划分。
- 不可抗力因素：如因突发疾病、车辆机械故障等不可预见原因导致事故，可根据实际情况减轻或免除责任，但需提供相应证据支持。
法律背景与建议：
- 法律依据：责任判定主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其相关实施条例，特别是关于非机动车通行的规定。交警部门在判定责任时，会综合考虑事故现场的实际情况、双方的陈述以及相关证据。
- 建议措施：
- 立即报警并保护现场：发生事故后，双方应保持冷静，立即报警，并保护好现场以便交警部门进行勘查和取证。
- 收集证据：尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据，以支持自己的主张。
- 等待交警部门出具责任认定书：交警部门会根据现场勘查和证据收集情况，出具交通事故责任认定书，该认定书是处理交通事故的重要证据。
- 如有异议，及时申请复核：如果对交警部门出具的责任认定书有异议，可以在法定期限内向上一级交警部门申请复核。
可能后果：
- 根据责任划分结果，过错方可能需要承担相应的赔偿责任，包括医疗费用、车辆维修费用等。
- 如果事故造成严重后果，如人员伤亡，过错方还可能面临刑事责任的追究。
总结：骑电动车从左边的人行道和另一辆电动车相撞，责任大小的判定需根据具体情况分析。在处理此类事故时，应遵循相关法律法规的规定，确保公正、合理地划分责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。