在电动车直行与左转电动车相撞的事故中，责任的划分主要依据双方的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，一般情况下，左转电动车因未让直行车辆先行而承担较大责任；但直行电动车若存在超速、违规行驶等过错，也需承担相应责任。以下是对该问题的详细分析：
一、一般情况下的责任划分
转弯让直行规则：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》及相关交通规则，直行车辆具有优先通行权。在没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口，左转的非机动车应让直行的车辆、行人先行。若左转电动车未遵守此规则导致碰撞，通常应承担主要责任甚至全部责任。
观察与避让义务：
- 直行电动车虽享有优先通行权，但也有观察路况、合理避让的义务。若直行电动车明显超速、未保持安全车距或未采取合理避让措施，也可能因自身过错分担部分责任。例如，直行电动车在接近路口时车速过快，未能及时观察到左转电动车的转弯动作，导致碰撞发生，此时直行电动车也可能需要承担一定责任。
二、特殊情况下的责任划分
双方均有过错：
- 当双方都存在违反交通规则的行为（如闯红灯、未保持安全车距等）时，应根据各自的过错程度承担相应的责任。过错程度较大的一方承担主要责任，过错程度较小的一方承担次要责任。例如，左转电动车在转弯时未开启转向灯，同时直行电动车存在超速行驶的情况，双方均有过错，责任划分将根据双方过错对事故发生的作用大小来确定。
无法确定过错程度：
- 若通过调查仍无法确定双方的过错程度，可能会根据公平原则，由双方分担损失。但这种情况较为少见，通常会尽量通过调查监控、询问目击者等方式确定责任。例如，在事故现场没有监控设备，且没有目击者能够提供有效信息的情况下，如果无法确定双方的具体过错程度，可能会根据公平原则进行责任划分。
三、法律依据
《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：
- 机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：
- （一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。
- （二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
- 该法条同样适用于电动车交通事故的责任划分，为判断双方责任提供了明确的法律依据。
《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第三十八条：
- 机动车信号灯和非机动车信号灯表示：
- （一）绿灯亮时，准许车辆通行，但转弯的车辆不得妨碍被放行的直行车辆、行人通行；
- （二）黄灯亮时，已越过停止线的车辆可以继续通行；
- （三）红灯亮时，禁止车辆通行。
- 在未设置非机动车信号灯和人行横道信号灯的路口，非机动车和行人应当按照机动车信号灯的表示通行。红灯亮时，右转弯的车辆在不妨碍被放行的车辆、行人通行的情况下，可以通行。该法条进一步明确了转弯车辆应让直行车辆先行的规则。
四、处理建议
立即停车并保护现场：
- 发生交通事故后，双方应立即停车并采取措施保护现场，避免破坏证据或影响后续调查。例如，可以设置警示标志、拍照留存现场情况等。
报警并等待交警处理：
- 如有人员伤亡或双方对责任划分有争议，应立即报警并等待交警到场处理。交警将依据现场勘查、证人证言等证据进行责任认定。在等待交警到场的过程中，双方应保持冷静，避免发生争执或冲突。
对事故认定书有异议可申请复核：
- 如果对交警出具的事故认定书不服，可以在认定书送达后三日内向其上一级交警部门提出书面复核申请，以维护自己的合法权益。复核申请应详细说明异议理由和依据，并提供相关证据材料。
在处理此类事故时，双方应保持冷静、理性对待，并积极配合交警部门的调查工作。如果你有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。