在机动车与非机动车于路口相撞且机动车超速行驶的情况下，遵循让行原则的核心在于明确双方路权、判断超速对事故的影响，并依据具体让行规则划分责任。以下从法律规则、责任认定、实务处理三个角度展开分析：
一、法律规则：路口让行原则的适用
根据《道路交通安全法实施条例》第五十二条，机动车通过无交通信号灯控制的路口时，需遵循以下让行规则：
- 转弯让直行：若机动车转弯与非机动车直行相撞，机动车未让行需承担主要责任；
- 支路让主路：若机动车从支路进入主路未让行主路非机动车，机动车全责；
- 右侧车辆优先：无交通标志/标线控制时，进入路口前需停车瞭望，让右方道路来车先行。
若机动车超速行驶，即使符合让行规则，也可能因“未确保安全”被认定存在过错（《道路交通安全法》第二十二条）。
二、责任认定：超速与让行规则的叠加影响
机动车全责情形：
- 机动车未遵守让行规则（如转弯未让直行）且超速；
- 非机动车无过错（如正常直行、未闯红灯）。
机动车主责、非机动车次责情形：
- 机动车未让行且超速，但非机动车存在过错（如突然变道、未观察路况）；
- 责任比例通常按7:3或8:2划分，具体需结合超速程度、非机动车过错大小。
机动车次责、非机动车主责情形（罕见）：
- 机动车已遵守让行规则，但因超速无法避让非机动车严重违法行为（如闯红灯高速通过）。
三、实务处理：证据固定与责任抗辩
机动车方需注意：
- 立即停车保护现场，报警并救助伤者；
- 收集行车记录仪、路口监控等证据，证明是否遵守让行规则；
- 申请对非机动车属性鉴定（如是否属于机动车范畴）。
非机动车方需注意：
- 保留医疗记录、车辆损坏证据；
- 证明自身无过错（如遵守交通信号、未突然变道）；
- 若机动车超速明显，可申请测速鉴定。
温馨提示：路口事故责任认定需结合具体场景，超速行为会加重机动车方责任。若您涉及此类纠纷，建议提供事故现场图、监控录像等材料，以便进一步分析责任比例。