结论：在电动车撞到违停小车的情况下，如果双方在警察局协商不和解，不可以直接走，而应当等待交警部门出具事故责任认定书，并根据认定书的结果来处理后续事宜。

详细分析：

1. 事故处理流程：

   • 当发生交通事故时，无论事故大小，都应当立即停车并保护现场。如果事故中有人员伤亡，应当立即抢救受伤人员，并迅速报告执勤的交通警察或者公安机关交通管理部门。
   • 在本案例中，电动车撞到违停的小车，虽然小车违停可能存在一定的过错，但电动车驾驶员也有义务确保行驶安全，避免发生碰撞。因此，双方都有责任等待交警到场处理。
   • 交警到场后，会进行现场勘查、调查取证，并最终出具事故责任认定书。这份认定书是处理交通事故的重要依据，它明确了双方的责任比例。

2. 协商不和解的后果：

   • 如果在警察局协商不和解，意味着双方没有就事故赔偿等问题达成一致意见。此时，如果直接离开，可能会面临后续的法律纠纷。
   • 违停的小车车主可能会根据事故责任认定书的结果，向电动车驾驶员主张赔偿。如果电动车驾驶员拒绝赔偿，小车车主可能会通过法律途径来维护自己的权益，如向法院提起诉讼。
   • 同时，电动车驾驶员也可能因为事故中的过错行为而面临交警部门的处罚，如罚款、扣分等。

3. 建议处理方式：

   • 在事故发生后，双方应当保持冷静，积极配合交警部门的处理工作。
   • 如果对事故责任有争议，可以等待交警部门出具事故责任认定书后，根据认定书的结果来协商赔偿事宜。
   • 如果协商不成，可以通过法律途径来解决纠纷，如向法院提起诉讼或申请仲裁。在此过程中，建议双方保留好相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在后续的法律程序中维护自己的权益。

特殊情况说明：

• 如果事故现场存在紧急情况，如有人员受伤需要立即送医等，可以在确保安全的前提下，先离开现场进行紧急处理，但随后应当立即向交警部门报告并说明情况。
• 在任何情况下，都不应当试图逃避法律责任或破坏事故现场证据，否则可能会面临更严重的法律后果。

总之，在电动车撞到违停小车的情况下，如果双方在警察局协商不和解，应当等待交警部门出具事故责任认定书，并根据认定书的结果来处理后续事宜。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。