未签订书面材料合同，仍可能需要支付材料款，但需结合具体事实和法律规定综合判断。具体分析如下：

1. 合同形式与效力
   根据《民法典》第四百六十九条，合同形式包括书面、口头或其他形式。即使未签订书面合同，若双方通过实际行为（如供货、验收、付款等）形成事实合同关系，合同仍依法成立并生效。例如：

   • 供应商已按约定交付材料，采购方已实际使用且未提出异议；
     
   • 双方长期存在交易习惯，且本次交易符合以往模式。
     此时，采购方需支付材料款，否则构成违约。

2. 举证责任与风险
   若未签订书面合同，发生纠纷时，双方需通过其他证据证明合同关系及条款内容（如送货单、对账单、聊天记录、录音等）。若供应商能证明已履行供货义务，而采购方无法证明已付款或存在抗辩事由（如质量问题），则法院可能支持供应商的付款请求。
   风险提示：口头合同或事实合同关系中，证据收集难度较大，建议尽量通过书面形式固定权利义务。

3. 例外情形
   若存在以下情况，采购方可能无需支付材料款：

   • 供应商未实际交付材料，或交付的材料不符合约定标准；
     
   • 双方明确约定“必须签订书面合同才生效”，且未签订书面合同；
     
   • 采购方能证明已支付款项（如转账记录、收据等）；
     
   • 供应商存在欺诈、胁迫等导致合同无效的情形。

建议：

1. 立即收集与交易相关的所有证据（如送货单、验收单、沟通记录等）；
   
2. 评估对方主张的合理性及己方抗辩空间；
   
3. 若争议较大，可委托律师介入谈判或诉讼，以降低风险。
   

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