人民调解协议一方不是法定继承人，该协议仍然有可能是有效的。协议的有效性主要取决于其是否满足法律规定的民事法律行为有效要件，而非单纯取决于签订方是否为法定继承人。以下从多个角度进行详细分析：
一、协议有效的基本条件
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，一个民事法律行为（包括协议）要有效，必须同时满足以下条件：
- 行为人具有相应的民事行为能力：签订协议的各方需具备完全民事行为能力，即能够独立理解并承担协议所带来的法律后果。
- 意思表示真实：协议应基于各方自愿、平等且无外界不当干扰的真实意愿而达成。
- 不违反法律法规的强制性规定：协议内容不得违反国家法律、行政法规的强制性规定，也不得违背社会公共利益和公序良俗。
二、非法定继承人签订人民调解协议的有效性分析
遗赠扶养协议的类比：
- 虽然人民调解协议与遗赠扶养协议在性质上有所不同，但两者在涉及非法定继承人参与这一点上有相似之处。在遗赠扶养协议中，非法定继承人（扶养人）可以与被继承人签订协议，承担遗赠人的生养死葬义务，并在遗赠人死后获得约定的财产。只要双方均具有民事行为能力，意思表示真实，且协议内容不违法，此类协议是有效的。
- 类似地，在人民调解协议中，如果非法定继承人作为一方当事人，且协议内容合法、各方意思表示真实，那么该协议同样有可能被认定为有效。
财产处分协议的考量：
- 被继承人有权与非法定继承人签订协议，处分自己的合法财产。只要被继承人对所处分的财产拥有合法的处分权，且协议满足上述有效条件，那么该协议就具有法律效力。
- 在人民调解协议中，如果涉及财产处分，且非法定继承人作为受让方，只要协议内容合法、各方意思表示真实，且被继承人对财产有合法处分权，那么该协议同样有效。
涉及继承权益的约定的特殊性：
- 如果人民调解协议的内容涉及对法定继承人权益的不当剥夺或限制，如排除法定继承人的特留份，这种约定可能会因违反法律规定而被认定部分无效。
- 因此，在签订涉及继承权益的人民调解协议时，需要特别注意不要违反法律的强制性规定，以免协议被认定无效。
三、特殊情况下的协议有效性
在某些特定情况下，如协议涉及遗嘱继承或遗赠等，其有效性可能受到更严格的法律要求。例如，遗嘱的形式和内容必须符合法律规定的要件才能有效。如果非法定继承人通过遗嘱获得遗产，其继承权的合法性取决于遗嘱的有效性。然而，这并不影响人民调解协议本身的有效性，只要协议满足上述有效条件即可。
四、建议与总结
- 谨慎签订协议：在签订人民调解协议时，各方都应谨慎考虑，确保自身具备相应的民事行为能力，意思表示真实，且协议内容合法合规。
- 咨询专业意见：为避免潜在的法律风险，建议在签订重要协议前咨询专业律师的意见。作为专注于合同纠纷、离婚财产纠纷领域的律师，我可以为你提供专业的法律咨询和帮助。
- 关注协议履行：即使协议被认定为有效，各方也应按照协议约定履行各自的义务。如果一方不履行协议义务，另一方可以通过法律途径维护自己的合法权益。
综上所述，人民调解协议一方不是法定继承人并不影响协议的有效性，关键在于协议是否满足法律规定的有效要件。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。