夫妻一方购买的意外商业保险，第一受益人是谁需分情况讨论：

1. 若保险合同中明确指定了受益人
   根据《保险法》第十八条，受益人是指人身保险合同中由被保险人或者投保人指定的享有保险金请求权的人。若保险合同中已明确指定了受益人（如父母、子女或其他亲属），则保险金直接归指定受益人所有，与夫妻共同财产无关。此时，第一受益人即为合同中指定的人。

2. 若保险合同未指定受益人，或指定受益人先于被保险人死亡
   根据《保险法》第四十二条，未指定受益人或受益人先于被保险人死亡且无其他受益人的，保险金作为被保险人的遗产，由其继承人继承。此时，若被保险人未留遗嘱，则按法定继承顺序分配：第一顺序继承人为配偶、子女、父母。因此，配偶作为第一顺序继承人之一，有权参与分配保险金，但并非唯一受益人。

3. 若保险合同指定受益人为“配偶”
   若合同中明确受益人为“配偶”，则需结合婚姻状况判断：

   • 若保险事故发生时婚姻关系存续，配偶为第一受益人；
     
   • 若保险事故发生前已离婚，则“配偶”身份丧失，保险金可能按未指定受益人处理（归遗产），或按合同条款视为指定失效（需结合具体合同约定）。

建议：

• 购买保险时，应明确指定受益人（建议使用身份证号+姓名避免歧义），避免后续纠纷；
  
• 若涉及夫妻共同财产或遗产分配问题，可进一步咨询以明确权利义务。