结论：十字路口两车相撞，警察责任划分后当事人签字同意，并不意味着责任划分就完全无法挽回。具体情况还需根据后续是否有新证据出现、责任划分是否确实存在错误或显失公平等因素来判断。

详细分析：

1. 责任划分的法律效力：

   • 警察在交通事故现场进行勘查、调查取证后，会根据相关法律法规和事故实际情况，作出责任划分。这一划分在法律上具有一定的效力，是处理交通事故、确定赔偿等后续事宜的重要依据。
   • 当事人签字同意责任划分，通常表示对责任划分的认可。但这并不意味着责任划分就绝对无法改变，特别是在存在明显错误或显失公平的情况下。

2. 可能挽回责任划分的情况：

   • 新证据出现：如果在签字同意后，当事人发现了新的证据，如监控录像、目击者证言等，这些证据能够证明原责任划分存在错误或不合理，那么当事人可以向交警部门提出复核申请，或者通过法律途径寻求责任划分的变更。
   • 责任划分错误或显失公平：如果责任划分确实存在错误，如将主要责任划给了无过错方，或者责任划分明显不公平，那么当事人也有权提出异议，并寻求法律救济。

3. 法律救济途径：

   • 复核申请：当事人对交通事故责任划分有异议的，可以在收到交通事故责任认定书之日起三日内，向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。复核申请应当载明复核请求及其理由和主要证据。
   • 行政诉讼：如果复核申请未得到满意结果，或者当事人认为交警部门的责任划分侵犯了其合法权益，还可以向人民法院提起行政诉讼，请求法院对责任划分进行审查并作出判决。

4. 实际操作建议：

   • 及时咨询：如果当事人对责任划分有异议，建议及时咨询专业律师，了解自己的权利和义务，以及可能的法律救济途径。
   • 收集证据：在提出异议或申请复核前，当事人应尽可能收集相关证据，以支持自己的主张。
   • 保持冷静：在处理交通事故责任划分问题时，当事人应保持冷静和理性，避免情绪化行为影响问题的解决。

总结与建议：十字路口两车相撞后，警察的责任划分虽然具有一定的法律效力，但并不意味着就完全无法挽回。如果当事人对责任划分有异议，且存在新证据或责任划分确实存在错误或显失公平的情况，那么当事人有权提出异议并寻求法律救济。因此，建议当事人在遇到此类问题时，及时咨询专业律师，了解自己的权利和义务，并采取合适的法律行动来维护自己的合法权益。