俩夫妻闹离婚时写的保证书，在法律上是否有效，取决于保证书的具体内容、签署时的自愿性以及是否违反法律法规的强制性规定和公序良俗。以下是对此问题的详细分析：
一、保证书有效的情形
内容合法且明确：
- 保证书中的条款必须清晰明确，不能含糊其辞，同时不得违反国家法律法规的强制性规定。例如，若保证书中涉及财产分割的约定，必须是双方真实意思的表示，且不违反法律规定，这样的约定在离婚时可作为法院分割财产的参考依据。
双方自愿签署：
- 保证书应当是夫妻双方共同签字确认的，表明双方对保证内容的认可和承诺。如果只有一方签字，或者存在欺诈、胁迫等情形，那么该保证书的法律效力可能会受到质疑。
不违反公序良俗：
- 保证书的内容不得违背社会公德和善良风俗。例如，保证书中不能包含限制一方再婚、生育等违反法律规定和公序良俗的内容。
二、保证书无效的情形
内容违法或违背公序良俗：
- 若保证书的内容违反法律法规的强制性规定或违背公序良俗，如限制一方人身自由、剥夺一方基本生活保障等，则该保证书无效。
非双方真实意愿：
- 如果保证书是在欺诈、胁迫等情形下签署的，那么该保证书并非双方真实意愿的表达，因此无效。
涉及人身关系的约定无效：
- 人身关系具有特定的法律属性和限制，不能通过简单的保证书进行约定和限制。例如，关于抚养权的归属、限制一方再婚等内容的约定，通常是无效的。
三、实际应用中的注意事项
保证书的形式要件：
- 在某些情况下，为了保证保证书的法律效力，可能需要遵循特定的形式要求，如公证、见证等。这些形式要件能够增加保证书的可信度和法律效力。
保证书的执行挑战：
- 即使保证书满足了上述所有条件，但在实际执行过程中仍可能面临挑战。例如，内容过于模糊或难以衡量，或者双方在签署时存在争议，都可能影响保证书的法律效力。
法律后果的考量：
- 在签署保证书前，夫妻双方应充分了解其内容及可能产生的法律后果。例如，若保证书中约定了损害赔偿条款，那么在离婚时，无过错方有权依据保证书要求过错方进行赔偿。
四、具体案例与法律解释
案例一：夫妻双方在保证书中约定，若一方在婚姻关系存续期间出轨，则出轨方需向无过错方支付一定数额的赔偿金。这样的约定在内容合法、双方自愿且意思表示真实的前提下，是具有法律效力的。因为出轨行为违反了夫妻间的忠实义务，且赔偿金的约定并未违反法律法规的强制性规定和公序良俗。
案例二：夫妻双方在保证书中约定，离婚后孩子归一方抚养，另一方不得探视。这样的约定是无效的。因为探视权是法律赋予非直接抚养方的法定权利，不能通过保证书进行剥夺或限制。
总结来说，俩夫妻闹离婚时写的保证书在法律上是否有效，需根据保证书的具体内容、签署时的自愿性以及是否违反法律法规的强制性规定和公序良俗来判断。在签署保证书前，建议夫妻双方充分了解其内容及可能产生的法律后果，并确保保证书的内容合法、自愿且意思表示真实。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。