针对您提出的“县级纪委要留置作为案件证人的省级单位人员手续如何走”的问题，以下是根据《中华人民共和国监察法》及相关释义给出的详细解答：
首先，需要明确的是，县级纪委作为设区的市级以下的监察机关，在采取留置措施时，必须遵循严格的审批程序。具体到您所描述的情况，即县级纪委希望留置作为案件证人的省级单位人员，这一行为不仅涉及县级纪委的审批权限，还因涉及省级单位人员而需要更高层级的审批。
一、留置措施的审批权限
集体研究决定：
- 县级纪委在决定采取留置措施前，必须由本机关领导人员集体研究决定，不能以个人意志代替集体决策。
报上一级监察机关批准：
- 由于县级纪委属于设区的市级以下监察机关，因此，在决定采取留置措施后，必须报上一级监察机关（即市级监察机关）批准。
涉及省级单位人员的特殊考虑：
- 虽然直接的法律条文未明确提及县级纪委留置省级单位人员需额外程序，但考虑到省级单位人员的特殊性和敏感性，实际操作中，县级纪委在报市级监察机关批准的同时，可能会需要与省级监察机关或相关部门进行沟通，以确保程序的合规性和正当性。不过，从法律条文出发，主要审批流程仍是通过市级监察机关。
二、留置措施的期限
- 留置时间一般不得超过三个月。在特殊情况下，可以延长一次，但延长时间也不得超过三个月。因此，留置期限最长不得超过六个月。
- 县级纪委若需延长留置期限，除了经本机关领导人员集体研究决定外，还必须报上一级监察机关（市级监察机关）批准。
三、留置措施的执行与解除
执行：
- 县级纪委在采取留置措施时，可以根据工作需要提请公安机关配合。公安机关应当依法予以协助，包括在带至留置场所和看护被留置人员等方面。
解除：
- 如果监察机关发现采取留置措施不当，应当及时解除。这体现了对留置措施的严格制约和监督。
四、实际操作建议
提前沟通：
- 县级纪委在决定留置省级单位人员前，建议提前与市级监察机关和省级相关部门进行沟通，说明留置的必要性和理由，以获取理解和支持。
准备充分材料：
- 在报批时，应准备充分的材料，包括案件背景、留置对象的身份信息、留置的理由和依据等，以确保审批的顺利进行。
遵循法定程序：
- 在整个留置过程中，必须严格遵循法定程序，确保留置措施的合法性和正当性。
综上所述，县级纪委要留置作为案件证人的省级单位人员，需要经过本机关领导人员集体研究决定，并报上一级监察机关（市级监察机关）批准。在实际操作中，还需注意与省级相关部门的沟通和协调，以确保程序的合规性和正当性。