结论：小区物业在大年初二停车收费是否合法，需结合具体情况判断，主要看是否符合当地物价部门的规定、物业服务合同中的约定以及是否遵循了相关法定程序。以下从不同角度详细分析：

一、从物价部门规定角度分析

1. 收费标准需备案：根据相关规定，物业服务企业收取停车费，通常需要向当地物价部门进行备案，并按照备案的标准执行。如果小区物业在大年初二收取的停车费符合备案标准，且该标准并未因节假日而有所调整，那么这种收费行为是合法的。

2. 节假日特殊规定：部分地区可能针对节假日有特殊的停车收费规定，比如提高或降低收费标准，或者实行免费停车等。如果当地有此类规定，且小区物业未遵守，那么其收费行为可能不合法。

二、从物业服务合同角度分析

1. 合同约定优先：物业服务合同是业主与物业服务企业之间约定服务内容和收费标准的法律文件。如果合同中明确规定了节假日停车收费的标准和方式，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么小区物业按照合同约定收费是合法的。

2. 合同未约定或约定不明：如果物业服务合同中未对节假日停车收费进行约定，或者约定不明确，那么小区物业的收费行为可能缺乏合同依据。此时，需要参考当地物价部门的规定或行业惯例来判断收费的合法性。

三、从法定程序角度分析

1. 公示义务：物业服务企业在收取停车费前，通常需要履行公示义务，即向业主公示收费标准、收费依据等信息。如果小区物业未履行公示义务，或者公示的信息不真实、不完整，那么其收费行为可能因程序违法而不合法。

2. 业主大会决议：对于涉及业主共同利益的事项，如停车收费标准的调整等，通常需要经过业主大会的决议。如果小区物业未经业主大会决议，擅自提高节假日停车收费标准，那么这种收费行为可能因违反法定程序而不合法。

四、建议与行动

1. 核实收费依据：如果您对小区物业在大年初二收取的停车费有疑问，首先可以核实其收费依据，包括物价部门的备案文件、物业服务合同中的约定以及是否履行了公示义务等。

2. 与物业沟通：如果发现收费行为存在疑问或不合规之处，您可以与小区物业进行沟通，要求其提供合理的解释和依据。

3. 寻求法律帮助：如果沟通无果，或者您认为小区物业的收费行为严重侵犯了您的合法权益，您可以向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律建议和帮助。

总之，小区物业在大年初二停车收费是否合法，需结合具体情况判断。如果您对此有疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。