关于夫妻离婚时一方写的保证书是否有效的问题，这确实是一个涉及法律效力和具体情境判断的复杂问题。以下是我为您提供的详细分析：
一、保证书有效的基本条件
保证书要具有法律效力，通常需要满足以下几个基本条件：
主体适格：保证书必须由具有完全民事行为能力的人作出，即签署保证书的一方必须能够辨认自己的行为并独立承担民事责任。
意思表示真实：保证书的内容必须是签署人真实自愿的意思表示，不存在欺诈、胁迫等违背意愿的情况。如果保证书是在受到威胁或强迫的情况下签署的，那么它将是无效的。
内容合法：保证书中的内容必须不违反法律法规的强制性规定和公序良俗原则。例如，保证书中不能约定逃避法定义务（如不支付孩子抚养费）或损害国家、集体或他人利益的内容。
形式符合要求：虽然法律没有明确规定保证书必须采用特定形式，但通常建议以书面形式呈现，并由双方签字确认，以确保其规范性和证明力。
二、保证书可能涉及的具体内容及其法律效力
财产分配：如果保证书中涉及夫妻共同财产的分配，且该分配方案不违反法律规定和公序良俗原则，那么该部分内容通常是有效的。但需要注意的是，如果保证书中的财产分配方案显失公平或存在欺诈、胁迫等情形，受损害方可以主张撤销。
子女抚养：关于子女抚养问题的约定，如果符合法律规定的子女抚养基本原则，并且是双方真实意愿的表达，那么该部分内容可能会被法院在确定子女抚养权归属等问题时作为参考因素。但需要注意的是，子女抚养权的确定最终应以子女的最佳利益为出发点。
忠诚义务：涉及夫妻忠诚义务的承诺，如果内容合理合法且是自愿签署的，在离婚时可以作为证据使用。但法院在判决时会结合其他证据进行综合判定，因为忠诚义务往往难以量化违约标准。
三、保证书无效的情形
如果保证书存在以下情形之一，那么它将是无效的：
四、建议
在签订保证书时，双方应当谨慎对待，确保其内容合法、真实有效，并遵循相关法律法规的规定。如果遇到争议或不确定的情况，建议咨询专业律师以获取准确的法律意见和指导。
综上所述，夫妻离婚时一方写的保证书是否有效，取决于其是否满足主体适格、意思表示真实、内容合法以及形式符合要求等基本条件，并且不涉及无效情形。因此，在签订保证书时，双方应当充分了解相关法律法规，确保保证书的合法性和有效性。