离婚时法律保证书是否有效，主要取决于其内容是否合法、真实，以及签署时的具体情况。以下是对此问题的详细分析：
一、保证书有效的条件
行为人具有相应的民事行为能力：
- 保证书必须由具有完全民事行为能力的人作出，即当事人能够辨认自己的行为并独立承担民事责任。这是保证书有效的基本前提。
意思表示真实：
- 保证书的内容必须是双方真实自愿的意思表示，不存在欺诈、胁迫等违背意愿的情况。例如，一方不得通过威胁伤害对方家人来强迫对方写下放弃财产的保证书。若保证书是在一方受欺诈、胁迫等情况下签订，该保证书可被撤销。
内容合法：
- 保证书中的内容必须不违反法律法规的强制性规定和公序良俗原则。合法的约定可能涉及财产分配、子女抚养等方面。例如，双方可以约定若一方实施家庭暴力，则自愿放弃部分夫妻共同财产。若保证书内容违反法律、行政法规的强制性规定，或违背公序良俗，那么该保证书无效。
形式符合要求：
- 保证书通常应以书面形式呈现，并由双方签字确认，以确保其规范性和证明力。虽然口头保证在某些情况下也可能具有法律效力，但书面形式更易于证明和执行。
二、保证书在离婚中的具体法律效力
作为证据使用：
- 保证书属于书证的一种，如果保证书能证明案件事实，如承认出轨行为、约定财产分割方式等，在离婚诉讼中可以作为证据使用，对财产分割、损害赔偿等方面可能产生影响。
涉及夫妻忠诚义务的承诺：
- 如果保证书是对夫妻间忠诚义务的承诺，法院会综合考虑保证书的内容、出具的背景等因素。如果是自愿签署且内容合理合法，虽然不会直接依据保证书判定赔偿，但可以作为辅助证据使用，影响法院对案件事实的认定和判决。
无效情形的明确：
- 限制人身权利的约定无效。例如，保证书中约定“若一方提出离婚，则永远不能再婚”等限制人身自由的条款，因违背了公序良俗而无效。
- 非真实意思表示的保证书可撤销。如一方以威胁另一方生命安全的方式迫使对方签订保证书，受胁迫方有权请求人民法院或仲裁机构予以撤销。
三、实际应用中的建议
谨慎签订保证书：
- 在签订保证书前，双方应充分了解其法律后果，确保内容合法、真实、有效。避免在情绪激动或受到胁迫的情况下签订保证书。
明确保证书内容：
- 保证书的内容应具体、明确，避免模糊不清或产生歧义。例如，明确约定财产分割方式、子女抚养权归属等关键问题。
保留相关证据：
- 在签订保证书时，双方应保留好相关证据，如签字确认的书面保证书、见证人证言等，以备不时之需。
寻求专业法律帮助：
- 如果对保证书的法律效力或签订过程存在疑问，建议寻求专业律师的帮助。律师可以提供法律咨询、起草或审查保证书等法律服务，确保双方的权益得到保障。
总结来说，离婚时法律保证书是否有效取决于多个因素，包括行为人的民事行为能力、意思表示的真实性、内容的合法性以及形式的规范性等。在签订保证书时，双方应谨慎考虑其内容，并确保合法、真实、有效。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。