结论：无民事行为能力人充值后，在符合一定条件下，是有可能全额退款的。这主要取决于充值行为是否与其年龄、智力相适应，以及监护人是否及时行使权利等因素。
一、无民事行为能力人的定义及充值行为效力
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，无民事行为能力人通常指的是不满八周岁的未成年人，以及不能辨认自己行为的成年人。这类人群由于缺乏足够的认知能力和判断能力，其民事法律行为（包括充值行为）通常被视为无效或可撤销。
充值行为无效的情形：
- 如果充值行为明显超出了无民事行为能力人的年龄、智力所能理解的范围，且未经其法定代理人（如父母）的同意或追认，那么该充值行为通常被视为无效。在这种情况下，无民事行为能力人有权要求退款。
充值行为可撤销的情形：
- 即使充值行为在形式上看起来是有效的，但如果无民事行为能力人的法定代理人能够证明该行为是在其不知情或未同意的情况下进行的，且该行为对无民事行为能力人不利，那么法定代理人有权在法定期限内请求撤销该行为，并要求退款。
二、全额退款的条件及流程
条件：
- 充值行为确实属于无效或可撤销的情形。
- 监护人能够提供充分的证据证明充值行为是无民事行为能力人未经其同意或追认而进行的。
- 监护人及时行使权利，即在发现充值行为后尽快与充值平台或商家联系，提出退款要求。
流程：
- 收集证据：监护人应收集与充值行为相关的所有证据，如充值记录、交易凭证、无民事行为能力人的年龄证明等。
- 联系平台或商家：监护人应尽快与充值平台或商家取得联系，说明情况并提出退款要求。
- 协商或投诉：如果平台或商家拒绝退款或协商无果，监护人可以向相关消费者保护机构投诉或寻求法律援助。
- 法律途径：在必要时，监护人可以通过法律途径提起诉讼，要求确认充值行为无效或撤销该行为，并追回已支付的款项。
三、特殊情况及注意事项
充值平台或商家的责任：
- 充值平台或商家在提供服务时，应尽到合理的审查义务，确保充值行为是由具有相应民事行为能力的人进行的。如果因平台或商家的疏忽导致无民事行为能力人充值成功，平台或商家应承担相应的责任。
监护人的责任：
- 监护人应加强对无民事行为能力人的监护和管理，防止其未经允许进行充值等民事法律行为。如果因监护人的疏忽导致无民事行为能力人充值成功并造成损失，监护人可能需要承担一定的责任。
及时行使权利：
- 监护人应在发现充值行为后尽快行使权利，以免因时间拖延导致证据灭失或权利丧失。
建议：如果您作为监护人发现无民事行为能力人进行了未经允许的充值行为，请尽快收集证据并与充值平台或商家联系提出退款要求。如果协商无果或遇到其他法律问题，请随时向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律建议和帮助。