若超员行为已被执法人员发现但未当场开具罚单，后续罚单的开具及处理需分情况讨论：

1. 执法人员已记录违法行为但未当场处罚
   若执法人员已通过执法记录仪、现场笔录等方式固定超员证据，并告知当事人后续需接受处理（如口头告知“到交警队接受处罚”），则罚单可能通过邮寄、短信通知或当事人主动到交警部门接受处理的方式开具。此时，当事人应主动联系发现违法行为的交警部门（如辖区交警大队或中队），确认违法事实及处理流程，避免因未及时处理导致滞纳金或行政强制措施（如扣留车辆）。

2. 执法人员未记录违法行为或未明确告知后续处理
   若执法人员未固定证据（如未拍摄现场照片、未制作笔录）或未明确告知当事人需接受处罚，则可能因证据不足无法开具罚单。但需注意，若执法人员已口头警告或要求立即整改（如卸载超员乘客），当事人仍需遵守，否则可能因拒不改正被加重处罚。此时，当事人可联系发现违法行为的交警部门，确认是否已立案或需补充材料。

3. 罚单已开具但丢失或未收到
   若当事人确认已被处罚（如收到短信通知、查询到违法记录），但罚单丢失或未收到，可携带身份证、驾驶证、行驶证到交警部门违法处理窗口申请补打罚单。部分地区支持通过“交管12123”APP在线查询并处理违法记录，无需现场补打。

建议行动步骤：

1. 回忆执法人员是否明确告知需接受处罚（如时间、地点、方式）；
   
2. 联系发现违法行为的交警部门，提供车牌号、违法时间、地点等信息，查询违法记录及处理状态；
   
3. 若需接受处罚，按交警部门指引完成处理（如缴纳罚款、参加学习）；
   
4. 若对违法事实有异议，可依法申请行政复议或提起行政诉讼。
   

法律依据：

• 《道路交通安全法》第92条：公路客运车辆超员载客的，处200-500元罚款；货运机动车超载的，处200-500元罚款；
  
• 《行政处罚法》第37条：行政机关在收集证据时，可以采取抽样取证的方法；在证据可能灭失或者以后难以取得的情况下，经行政机关负责人批准，可以先行登记保存。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体处理流程或证据固定问题。