当遇到对方全责但对方保险公司不赔钱的情况时，您可以按照以下详细步骤来有效维护自己的合法权益：
一、明确拒赔原因并核查保险合同
首先，您需要仔细了解保险公司给出的拒赔理由。常见的拒赔原因可能包括对方存在酒驾、无证驾驶、故意制造事故等违法行为，或者事故不在保险责任范围内（如车辆未年检），亦或是理赔材料不完整等。同时，您应仔细核查对方车主的保险合同及相关理赔条款，确保自己的权益未被遗漏，并明确保险公司的赔付条件。
二、全面准备证据并与保险公司协商
收集证据：这是主张赔偿的关键步骤。您需要汇集所有与事故相关的证据和材料，包括但不限于交通事故责任认定书、车辆维修发票、医疗费用清单（若有人员受伤）、定损报告等。这些证据将有力支持您的赔偿诉求。
沟通协商：主动联系对方保险公司的客服或理赔部门，详细了解拒赔的具体原因。在沟通过程中，保持冷静和理性，清晰阐述事故情况，并提供充分的证据支持您的诉求。您可以尝试与理赔专员当面沟通，或通过电话、邮件等方式进行协商，争取达成赔偿协议。
三、尝试其他索赔途径
向对方车主索赔：若与保险公司协商无果，您可直接向对方车主提出赔偿要求。因为对方在此事故中负全责，所以有义务对您的损失进行赔偿。您可以通过发送书面通知的方式，明确告知对方您的损失情况和赔偿金额，并要求其在合理期限内进行赔偿。
寻求第三方调解：如果直接与对方车主沟通无果，您可以寻求交警部门、人民调解委员会等第三方的帮助进行调解。第三方机构可以从中斡旋，促使双方达成赔偿协议。
向保险监管部门投诉：若您认为保险公司的拒赔行为不合理，且协商无法解决问题，您可以向当地的保险监管部门（如中国银行保险监督管理委员会及其派出机构）进行投诉。投诉时需详细说明事情经过、保险公司的拒赔理由以及您的诉求，并提交相关证据材料。保险监管部门将对投诉进行调查，并督促保险公司依法处理。
四、考虑法律诉讼
若上述方法均未能解决问题，您可考虑通过法律途径来维护自己的权益：
咨询专业律师：寻求专业律师的帮助，了解相关的法律程序和诉讼途径。律师能够为您提供专业的法律意见，帮助您整理证据、起草诉讼文书，并为您的诉讼提供有力支持。
提起诉讼：在律师的协助下，向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，将对方车主和其保险公司列为共同被告。在诉讼过程中，您需要积极配合律师的工作，按照法院的要求提供证据并参加庭审。法院将根据事实和法律作出判决，若您胜诉，对方保险公司和车主将按判决结果进行赔偿。
五、代位追偿（如适用）
若您购买了车损险，且符合代位追偿条件，您还可以向自己的保险公司申请代位追偿。保险公司会先行赔付您的修车费用，然后代替您向对方追讨赔偿。这是一种有效的解决方式，可以减轻您的经济负担和诉讼压力。
总结与建议
在整个过程中，保持冷静和理性至关重要。您需要采取合适的措施来维护自己的权益，并确保保留好所有相关证据和材料。通过协商、保险理赔、第三方调解和法律途径的综合运用，您可以有效地解决对方全责却不赔钱的问题。同时，建议您在未来的驾驶过程中，注意遵守交通规则，确保行车安全，以减少类似事故的发生。