结论前置：除夕值班是否算加班，主要取决于当天的工作安排、是否为法定节假日以及劳动合同或单位规章制度的约定。在大多数情况下，如果除夕不是法定节假日且劳动者被安排值班，可能不直接构成法律意义上的加班，但具体仍需结合实际情况判断。

一、法定节假日与除夕的关系

1. 历史情况：自2014年起，除夕不再被列为国家的法定节假日。目前，春节的法定节假日为正月初一、初二、初三。因此，从法定节假日的角度来看，除夕本身并不属于必须支付3倍工资范畴的日子。

2. 特殊情况：值得注意的是，如果某一年除夕被特别列为法定节假日（如2025年及以后的情况），那么在这一天值班将视为加班，用人单位需支付不低于工资的300%的工资报酬。

二、加班的认定与除夕的特殊性

1. 加班定义：加班是指用人单位因生产经营需要，在与工会和劳动者协商后，安排劳动者在法定工作时间以外进行工作。对于除夕这一天，虽然它不是法定的节假日，但如果用人单位安排了超过正常工作时间的工作，并且该工作安排不符合法律规定的无需支付加班费的情形，那么这一天的工作就应当被视为加班。

2. 值班与加班的区别：

   • 值班：通常涉及非生产性任务，如安全守护、接听紧急电话等，与劳动者的本职工作可能无直接关联，且期间可休息。值班待遇通常由用人单位内部规章制度确定。
   • 加班：指劳动者在正常工作时间外继续从事其本职工作，如生产、文件处理等，工作强度较大，通常无法休息。加班需按照法律规定支付加班费。

3. 除夕值班的处理：如果除夕不是法定节假日，且劳动者被安排值班而非加班（即从事非生产性任务且可休息），那么可能不直接构成法律意义上的加班。但用人单位仍应确保劳动者的合法权益，如提供合理的值班津贴或调休等。

三、加班费支付标准（如构成加班）

1. 法定节假日加班：如果除夕被列为法定节假日（如2025年及以后），用人单位安排劳动者工作的，应支付不低于工资的300%的工资报酬。

2. 休息日加班：如果除夕不是法定节假日但恰逢周末（休息日），用人单位安排加班的，应首先安排补休；不能补休的，支付不低于工资的200%作为加班费。但这种情况较为少见，因为除夕通常不会落在周末。

3. 工作日加班：如果除夕不是法定节假日也不是休息日，但用人单位安排了延长工作时间的工作，那么应支付不低于工资的150%的工资报酬。

四、实际应用举例

假设某公司在非法定节假日的除夕安排员工值班4小时，且该工作属于非生产性任务（如安全巡查），期间员工可以休息。在这种情况下，该值班可能不构成法律意义上的加班，但公司仍应按照内部规章制度或劳动合同约定支付值班津贴。

五、劳动者权益保护建议

1. 了解权益：劳动者应了解自己的权益，包括加班费的支付标准、值班与加班的区别等。

2. 保留证据：如用人单位安排值班或加班，劳动者应保留相关证据（如值班表、加班通知等），以便在需要时维护自己的合法权益。

3. 协商与投诉：如劳动者认为用人单位未按规定支付加班费或存在其他劳动纠纷，应首先尝试与用人单位进行友好协商；协商无果时，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

综上所述，除夕值班是否算加班取决于具体的工作安排、是否为法定节假日以及劳动合同或单位规章制度的约定。劳动者应了解自己的权益，并在必要时采取适当措施维护自身利益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。