结论：根据您描述的情况，该事故有可能构成重大交通事故，但具体还需结合事故造成的其他后果来综合判断。

分析说明：

1. 重大交通事故的定义：

   • 根据相关法律法规，重大交通事故通常指的是造成多人重伤、死亡或者重大财产损失的交通事故。虽然具体标准可能因地区和具体法规而有所差异，但一般来说，涉及人员死亡的事故都会受到高度重视，并可能被认定为重大交通事故。

2. 事故后果的考量：

   • 在您描述的事故中，小车司机当场死亡，这是一个非常严重的后果。即使大客的顾客和司机没有受伤，但小车司机的死亡已经构成了事故中的重大损失。
   • 除了人员伤亡，重大交通事故的认定还可能考虑其他因素，如事故造成的财产损失、是否对公共安全造成威胁等。然而，在人员死亡的情况下，这些其他因素往往不是决定性的。

3. 事故责任的划分：

   • 事故责任的划分虽然不影响事故是否构成重大的定性，但在处理事故和后续赔偿时非常重要。根据您描述的情况，大客追尾小车，大客司机可能承担主要或全部责任。但这需要交警部门根据现场勘查、证人证言等证据来综合判断。

4. 法律后果与应对：

   • 如果该事故被认定为重大交通事故，将可能涉及刑事责任的追究（如交通肇事罪）以及民事赔偿的承担。
   • 对于受害者家属来说，他们有权要求肇事方承担相应的赔偿责任，包括死亡赔偿金、丧葬费、被扶养人生活费等。
   • 建议受害者家属及时报警，并保留好相关证据，以便在后续的处理中维护自己的合法权益。

行动建议：

• 如果您是受害者家属，请立即报警并联系保险公司，同时保留好所有与事故相关的证据，如现场照片、医疗记录、证人证言等。
• 在处理事故过程中，如有需要，可以寻求专业律师的帮助，以确保您的权益得到充分保障。
• 如果您对事故责任划分或赔偿问题有疑问，可以直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律建议。