在电车（这里理解为电动车）和小车相撞且电动车被认定为全责的情况下，处理流程主要涉及责任认定、保险理赔、协商赔偿以及可能的法律诉讼等多个环节。以下是详细的处理步骤和建议：
一、明确责任划分
查看事故认定书：
- 交警部门会根据现场勘查、证人证言等证据出具事故认定书，明确双方的责任比例。若电动车被认定为全责，则电动车车主需承担全部赔偿责任。
了解责任后果：
- 电动车全责意味着其需承担小车的维修费用、施救费用等直接损失，以及可能产生的间接损失（如误工费、交通费等）。
二、保险理赔流程
检查保险情况：
- 电动车：若电动车购买了第三者责任险或意外险，电动车车主可联系保险公司报案并申请理赔。但需注意，部分电动车可能未购买相关保险。
- 小车：即使小车自身无责，也可通过车损险向自己的保险公司申请代位求偿，由保险公司先行赔付后再向电动车方追偿。交强险也可能在无责任赔偿限额内进行赔付（医疗费用赔偿限额1800元、伤残赔偿限额18000元、财产损失赔偿限额100元，但此情况适用于小车无责时对电动车的赔偿，本例中小车非全责方，故主要关注车损险的代位求偿）。
提交理赔材料：
- 包括事故认定书、维修发票、医疗费用清单等，按保险公司要求提供完整资料以加快理赔进度。
三、协商赔偿方案
直接沟通：
- 在交警协调下，双方可就赔偿金额和方式进行协商。建议保留书面协议作为后续依据，以防口说无凭。
第三方调解：
- 若协商未果，可请求交警部门或人民调解委员会介入调解，寻求双方都能接受的解决方案。
四、法律途径解决
起诉条件：
- 若电动车方拒绝赔偿或无力支付，小车方可向法院提起民事诉讼，需提供事故认定书、损失证明等材料。
执行保障：
- 胜诉后若对方仍不履行判决，可通过法院强制执行其财产，但需提前调查对方的可执行资产情况，如银行账户、房产、车辆等。
五、注意事项
证据留存：
- 全程保存事故现场照片、医疗记录、沟通录音等证据，避免后续争议。这些证据在协商、调解或诉讼过程中都可能起到关键作用。
合法维权：
- 避免采取过激行为，应通过正规渠道维护权益，防止因不当手段导致自身法律风险。例如，不要私自扣留对方车辆或财物，以免构成非法拘禁或侵占等违法行为。
总结来说，当电车和小车相撞且电车被认定为全责时，双方应冷静应对，按照法定程序处理事故现场、认定责任、进行保险理赔及协商赔偿。如协商不成，可通过法律途径解决争议，维护自身合法权益。 在整个过程中，务必保留好所有相关证据和材料，以便在需要时提供证明。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。