当小车（机动车）与电动车发生碰撞，且交警判定电动车全责时，处理这一事故需要遵循一系列严谨且合法的流程。以下是我为您详细梳理的处理步骤和建议：
一、事故现场处理与取证
确保安全：
- 立即停车，打开双闪，确保事故现场的安全。
- 若有人受伤，第一时间拨打120急救电话。
- 在车后合理位置放置三角警告标志，防止二次事故的发生。
报警与保护现场：
- 拨打122报警电话，报告事故情况，等待交警到来进行勘查。
- 在交警到来之前，尽量保持事故现场的原状，不要随意移动车辆和证据。若因抢救伤员等特殊情况需要移动，应做好标记。
拍照取证：
- 使用手机或相机拍摄事故现场的照片，包括车辆碰撞部位、事故现场全貌、交通标志标线等，这些照片将作为后续处理的重要证据。
记录信息：
- 双方当事人应互相记录姓名、联系方式、车牌号码、驾驶证号码、车辆保险等信息，以便后续联系和理赔。
二、责任认定与保险理赔
责任认定：
- 交警部门会根据事故现场勘查、调查情况以及相关法律法规，出具交通事故责任认定书，明确电动车负事故全部责任。
通知保险公司：
- 小车车主应及时向自己的保险公司报案，告知事故情况。即使小车无责，交强险也可能在无责任赔偿限额内进行赔付（具体限额根据当地法规而定）。
- 电动车车主若购买了第三者责任险或意外险，也应联系保险公司报案并申请理赔。
电动车赔偿：
- 电动车车主需对小车的损失承担赔偿责任，包括维修费用、施救费用等。
- 若小车一方人员受伤，电动车车主还需承担医疗费用、误工费、护理费等合理损失。
商业险处理：
- 若小车投保了商业保险，如车损险，可根据保险合同约定向保险公司申请理赔。
- 保险公司在赔偿后，可能依据代位求偿权向电动车车主追偿。
三、赔偿协商与争议解决
协商赔偿：
- 双方根据交警出具的责任认定书，就赔偿事宜进行协商。
- 若能达成一致，可签订赔偿协议并履行，建议保留书面协议作为后续依据。
调解处理：
- 若协商不成，可请求交警部门进行调解。交警部门会依法对赔偿问题进行调解，寻求双方都能接受的解决方案。
法律途径：
- 若调解不成，小车车主可向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径维护合法权益。
- 诉讼时需提供相关证据支持诉求，如事故责任认定书、医疗费用清单、维修发票等。
代位赔偿：
- 若电动车车主拒赔或无力支付，小车车主可向自己的保险公司申请代位赔偿。由保险公司先行赔付后再向电动车车主追偿。
四、注意事项
保留证据：
- 保留所有与事故相关的医疗、维修等费用单据，以及事故责任认定书、照片等证据。这些证据将在后续赔付或诉讼时发挥重要作用。
咨询专业人士：
- 在处理过程中，建议咨询专业律师或保险公司，以确保自身权益得到妥善处理。他们可以提供专业的法律建议和理赔指导。
综上所述，当小车与电动车相撞且电动车被认定为全责时，双方应冷静应对，按照法定程序处理事故现场、认定责任、进行保险理赔及协商赔偿。如协商不成，可通过法律途径解决争议，维护自身合法权益。希望这些建议能对您有所帮助。