电动四轮车与电动车相撞，责任判定需根据具体情况综合分析，无法直接断定哪一方负全责。以下是从不同角度对责任判定的详细分析：

1. 依据事实与法规判定责任

   • 根据《道路交通事故处理程序规定》及《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，责任判定应基于事故调查结果，通过分析各方的交通违法行为及其对事故发生的作用、过错的严重程度来确定。
   • 这意味着，在判定责任时，需要详细调查事故发生的经过，包括双方行驶状态、是否遵守交通规则等，以确定各自的责任比例。

2. 电动四轮车可能承担主要责任的情形

   • 违法行驶：若电动四轮车在机动车道行驶、闯红灯、逆行或突然横穿马路等，严重影响交通安全，且机动车一方无过错或过错较小，则电动四轮车可能要承担主要责任。
   • 非法改装：若电动四轮车经过非法改装，导致车辆性能不符合安全标准，从而引发事故，驾驶者也可能承担较大比例的责任。
   • 超标电动车：如果电动四轮车被认定为超标电动车（即不符合非机动车标准，而接近或达到机动车标准），且未按照机动车管理规定进行登记、上牌、投保等，一旦发生事故，驾驶者可能面临更严格的责任判定。

3. 电动车可能承担主要责任的情形（此处假设电动车为非机动车，若实际为机动车则参照上述电动四轮车情形）

   • 违规行驶：虽然电动车通常被视为非机动车，但如果驾驶者存在闯红灯、逆行、不按规定车道行驶等违规行为，且这些行为对事故发生起主要作用，则电动车驾驶者可能要承担主要责任。
   • 忽视安全：电动车驾驶者未佩戴安全头盔、未注意观察路况等忽视安全的行为，也可能在事故责任判定中被考虑。

4. 双方同等责任的情形

   • 当双方都存在一定的交通违法行为，且这些违法行为对事故发生的作用基本相当，过错程度相近时（如电动四轮车超速，电动车闯红灯），可能会被认定为双方同等责任。

5. 其他考虑因素

   • 车辆性能：车辆的技术问题（如制动系统故障）可能影响责任划分。如果事故是由于车辆本身的技术故障导致的，那么车辆的所有者或使用者可能需要承担一定的责任。
   • 现场情况：事故现场的车辆行驶轨迹、碰撞部位、刹车痕迹等为责任划分提供重要依据。这些证据可以帮助还原事故发生的经过，从而更准确地判定责任。
   • 证据收集：交通监控录像、证人证言等也能帮助更准确地判断事故责任。因此，在事故发生后，应及时保护现场并收集相关证据。

6. 法律依据与赔偿

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成损失，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内赔偿。不足部分，按照双方过错比例分担责任。
   • 若电动四轮车被认定为非机动车，且非机动车驾驶人、行人无过错，则由机动车一方承担赔偿责任；若有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错，则根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方无过错时，承担不超过百分之十的赔偿责任。

建议：在无法确定责任时，建议及时报警、保护现场并寻求专业法律意见。作为专业律师，我可以根据你提供的具体事故情况，为你提供更详细的法律分析和建议。如果你有任何法律问题，特别是涉及交通运输（事故责任）领域的问题，可以直接向我咨询。