关于兼职员工是否可以随时离职的问题，这主要取决于兼职的具体性质以及相关的法律规定。

首先，我们需要明确的是，在《中华人民共和国劳动法》与《劳动合同法》中，并没有直接提及“兼职”这一说法。但有一种特殊的用工形式——非全日制工，它是以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时。对于非全日制工，根据《劳动合同法》第七十一条的规定，非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工，且终止用工时，用人单位不需要向劳动者支付经济补偿。

然而，如果兼职员工实际上与用人单位构成的是全日制用工关系，那么情况就有所不同了。在这种情况下，如果劳动者想要离职，通常需要遵循一定的程序，比如提前通知用人单位。特别是当劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，且对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正时，用人单位甚至有权依据《劳动合同法》的相关规定解除劳动合同。

另外，还需要注意的是，如果兼职员工违反了用人单位的规章制度，且该规章制度是合法有效的，并且员工的违规行为达到了可以解除劳动合同的程度，那么用人单位也有权解除与该员工的劳动合同。这通常要求用人单位能够提供充分的证据来证明员工的违规行为及其严重性。

综上所述，兼职员工是否可以随时离职，并不能一概而论。它取决于兼职的具体性质（是非全日制工还是全日制工）、是否违反了用人单位的规章制度以及该规章制度的合法性和有效性等多个因素。因此，建议兼职员工在离职前，最好先了解清楚自己的用工性质以及用人单位的相关规定，以避免不必要的法律纠纷。