结论前置：根据《中华人民共和国劳动合同法》及《中华人民共和国劳动法》的相关规定，劳动者在特定情况下有权随时与用人单位解除劳动合同，这些情况主要包括用人单位的严重过错行为、劳动合同本身的无效性，以及劳动者面临紧急危险情形等。以下是对这些情形的详细分析：
用人单位存在严重过错行为
- 以暴力、威胁或非法限制人身自由手段强迫劳动：若用人单位直接对劳动者实施殴打、捆绑等暴力行为，或以将要实施暴力、毁坏名誉、损害财产等手段进行恐吓、要挟，甚至非法限制劳动者的人身自由，如拘留、禁闭等，劳动者有权立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位。
- 违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全：当用人单位违反规章制度或操作规程，指挥劳动者从事高度危险性工作，且可能对其人身安全造成严重威胁时，劳动者可以立即解除劳动合同，以保护自身安全。
- 未提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等：若用人单位未按合同约定提供必要的劳动保护用品，或工作场所存在安全隐患而未消除；无故拖欠工资、克扣工资；未按规定为劳动者缴纳养老保险、医疗保险等社会保险，劳动者有权随时通知用人单位解除劳动合同。
- 规章制度违法损害劳动者权益：如用人单位的规章制度中规定加班无加班费、剥夺休息休假权利等，损害了劳动者的合法权益，劳动者也有权随时解除劳动合同。
劳动合同无效或部分无效
- 情形：包括以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同；用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利；违反法律、行政法规强制性规定等。
- 法律依据：根据《劳动合同法》的相关规定，劳动者在劳动合同存在上述无效情形时，可以随时通知用人单位解除合同，并无需承担违约责任。
劳动者面临紧急危险情形
- 拒绝违章指挥、强令冒险作业：根据《劳动合同法》第三十二条，劳动者拒绝用人单位管理人员违章指挥、强令冒险作业的，不视为违反劳动合同。若劳动者因此面临生命安全和身体健康的威胁，有权立即解除劳动合同。
解除劳动合同的程序与建议：
- 提前通知与离职手续：虽然劳动者在上述情形下有权随时解除劳动合同，但为了维护双方权益，建议劳动者在解除合同前尽量与用人单位沟通，并按照单位内部规定和程序办理离职手续，如交接工作、归还公司财物等。
- 保留证据：劳动者在解除劳动合同时，应保留好相关证据，如用人单位的过错行为证明、劳动合同无效的证据等，以备在后续可能出现的劳动争议中维护自己的权益。
法律后果与风险提示：
- 用人单位的法律责任：若用人单位存在上述过错行为或劳动合同无效情形，劳动者解除劳动合同后，用人单位可能需要承担支付经济补偿金、赔偿损失等法律责任。
- 劳动者的法律责任：劳动者在解除劳动合同时，应确保自己的行为符合法律规定，避免因违法解除合同而承担法律责任。例如，若劳动者在未提前通知用人单位的情况下擅自离职，给用人单位造成损失的，可能需要承担赔偿责任。
兜底条款：
- 根据《劳动法》的规定，还存在“法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形”这一兜底条款，以涵盖其他由法律和行政法规明确规定的劳动者可以解除合同的情况。
综上所述，劳动者在面临用人单位的严重过错行为、劳动合同无效或面临紧急危险情形时，有权依法随时解除劳动合同。在行使此权利时，应遵循法定程序，并保留好相关证据以维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。