结论：合同签字时若签字人并非有权代表人，后续补签一个有效签字是可行的，但需满足一定条件，且补签行为可能涉及不同的法律效果和风险。

详细分析：

1. 补签的有效性：

   • 有权代表人的确认：首先，需要确认补签的人确实是有权代表该方签订合同的代表人或授权人。如果补签人没有相应的授权或代表权，那么补签行为可能仍然无效。
   • 双方合意：补签行为应当是双方真实意思的表示，即原合同双方均同意由有权代表人进行补签，以确认原合同的效力。
   • 不违反法律法规：补签行为不得违反法律法规的强制性规定，如不得损害国家、集体或第三人的利益。

2. 补签的法律效果：

   • 确认原合同效力：如果补签行为满足上述条件，那么补签可以视为对原合同签字行为的确认和修正，使得原合同在法律上产生效力。
   • 可能涉及表见代理：如果原签字人虽无权代表，但相对方有理由相信其有权代表（如表见代理情形），且补签行为得到有权代表人的事后追认，那么原合同也可能被认定为有效。但这种情况较为复杂，需要具体分析。

3. 补签的风险与注意事项：

   • 证据保留：在补签过程中，应保留好相关证据，如补签协议、授权书等，以证明补签行为的合法性和有效性。
   • 及时补签：一旦发现签字人无权代表，应尽快与有权代表人联系并补签，以避免因时间拖延而引发的法律风险。
   • 合同内容审查：在补签前，应对原合同内容进行仔细审查，确保合同条款合法、合规且符合双方利益。

4. 实际操作建议：

   • 咨询专业律师：虽然我在这里提供了一些基本的法律分析，但具体操作时仍建议咨询专业律师，以确保补签行为的合法性和有效性。不过，既然你已经在向我咨询，我会尽力为你提供全面的法律建议。
   • 书面补签协议：建议制定书面补签协议，明确补签的时间、地点、补签人、原合同内容以及双方的权利义务等，以避免未来可能出现的纠纷。

举例说明： 假设A公司与B公司签订了一份合同，但签字时A公司的签字人并非其法定代表人或授权代表人。后来，A公司的法定代表人发现了这一问题，并与B公司协商后，由法定代表人亲自在合同上补签了名字。在这种情况下，如果补签行为满足上述条件，那么该合同在法律上将被视为有效。

总结与建议： 合同签字时若签字人并非有权代表人，后续补签一个有效签字是可行的，但需谨慎操作并满足一定条件。建议你在实际操作中咨询专业律师（当然，你可以直接向我咨询），以确保补签行为的合法性和有效性，并降低法律风险。