危险品车内无押运员的处罚规定主要依据《危险化学品安全管理条例》及相关道路运输管理规定，具体处罚如下：
基本处罚：
- 根据《危险化学品安全管理条例》第八十九条第二项，通过道路运输危险化学品时，若未配备押运人员，公安机关将责令改正，并处以1万元以上5万元以下的罚款。这一规定旨在强化危险品运输的安全监管，防止因缺乏专业押运而导致的安全事故。
特殊情况及加重处罚：
- 多次违法或造成严重后果：若运输企业多次违反此规定，或因此导致严重后果（如危险品泄漏、人员伤亡等），除面临基本罚款外，还可能受到更为严厉的处罚，包括但不限于责令停产停业整顿、吊销相关许可证（如道路运输经营许可证）等。
- 民事赔偿责任：若因无押运员导致发生危险化学品事故，造成他人人身伤害或财产损失，运输企业和相关责任人需依法承担民事赔偿责任，赔偿受害者的经济损失和人身损害。
- 刑事责任：若违法行为构成犯罪，如因严重失职导致重大安全事故，相关责任人还将依法被追究刑事责任，可能面临刑罚。
其他相关管理规定：
- 依据《道路危险货物运输管理规定》第五十九条第二项，道路危险货物运输企业或单位若不按照规定随车携带押运人员（虽未直接提及罚款，但强调了随车携带押运人员的必要性），县级以上道路运输管理机构将责令改正。而若涉及押运人员未取得从业资格上岗作业的，根据该规定第六十条第一项，将由县级以上道路运输管理机构责令改正，并处5万元以上10万元以下的罚款，拒不改正的，责令停产停业整顿；构成犯罪的，依法追究刑事责任。
建议与防范措施：
- 严格遵守规定：危险品运输企业应严格遵守相关法律法规，确保在运输过程中始终配备合格的押运人员，并采取一切必要的安全措施来保障运输的顺利进行。
- 加强内部管理：企业应加强内部管理，定期对员工进行安全培训，提高员工的安全意识和应急处理能力。特别是押运人员，应确保其具备相应的资质和证件，并熟悉危险化学品的性质和应急处理措施。
- 定期检查与维护：运输车辆应定期进行检查和维护，确保车辆状况良好，符合运输危险化学品的要求。同时，应随车携带必要的防护用品和应急救援器材，以应对可能发生的紧急情况。
总结：
危险品车内无押运员上路运输是违法的，且可能面临严重的法律后果，包括高额罚款、停产停业整顿、吊销许可证、民事赔偿乃至刑事责任。因此，运输企业必须高度重视这一问题，确保合规运营，以保障自身和他人的安全。若您在危险品运输方面有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。