电动自行车“以换代充”这一模式的推行与负责单位涉及多个层面，具体来说：

首先，从政策制定与推动的角度来看，商务部、工业和信息化部、生态环境部、市场监管总局以及国家消防救援局等部门是主要的政策制定者和推动者。他们联合发布了《推动电动自行车以旧换新实施方案》，旨在通过政策引导，推动电动自行车行业的安全升级和绿色发展。这一方案不仅涉及电动自行车的以旧换新，也间接推动了“以换代充”模式的普及，因为“以换代充”是提升电动自行车使用安全性和便利性的重要手段之一。

其次，在具体实施层面，地方政府及其相关部门（如市场监管局、消防总队等）扮演着关键角色。以浙江省为例，浙江省市场监管局联合浙江省消防总队等部门指导外卖平台推行电动自行车“以换代充”计划，通过搭建车电一体的租售平台，为骑手提供安全保障的国标电动自行车以及便捷高效的换电服务。这表明地方政府在推动“以换代充”模式方面具有积极的主动性和执行力。

此外，外卖平台及车电企业也是“以换代充”模式的重要实施者。他们联合搭建车电一体的租售平台，为骑手提供换电服务，不仅解决了骑手充电难、充电慢的问题，还提高了充电的安全性。这种模式不仅适用于外卖行业，未来也有可能逐步推广到更广泛的电动自行车用户群体中。

概括起来，电动自行车“以换代充”模式的推行与负责单位包括政策制定与推动的政府部门、具体实施的地方政府及其相关部门，以及外卖平台及车电企业等市场主体。这些单位共同协作，共同推动电动自行车行业的安全升级和绿色发展。