结论：在单位员工档案丢失的情况下，要证明职工已离职，可以通过多种途径来收集和提供证据，包括但不限于离职证明、工资结算记录、社保转移记录、工作交接记录以及同事或上级的证言等。
分析说明：
离职证明：
- 离职证明是证明员工离职的最直接证据。它通常由单位出具，明确注明员工的离职日期、离职原因等信息。如果员工档案丢失，但离职证明还在员工手中或可以找到备份，那么这将是最有力的证据。
工资结算记录：
- 工资结算记录也是证明员工离职的重要证据之一。它显示了员工在离职前的最后一次工资发放情况，包括工资数额、发放日期等。如果单位能够提供工资结算记录，并且记录中明确注明了是离职工资，那么这也可以作为证明员工离职的证据。
社保转移记录：
- 社保转移记录是员工离职后社保关系转移的证明。当员工离职时，单位需要为其办理社保关系的转移手续。如果能够提供社保转移记录，那么这也可以间接证明员工已经离职。
工作交接记录：
- 工作交接记录是员工离职时与接替者或单位进行工作交接的证明。它通常包括交接的物品、文件、资料等，以及交接的日期和交接双方签字等信息。如果能够提供工作交接记录，那么这也可以作为证明员工离职的辅助证据。
同事或上级的证言：
- 如果以上证据都无法获取，那么同事或上级的证言也可以作为证明员工离职的证据。他们可以提供关于员工离职时间、离职原因等方面的信息，虽然这种证据的证明力相对较弱，但在缺乏其他直接证据的情况下，也可以起到一定的证明作用。
行动建议：
- 首先，尝试与单位沟通，看是否能够找到离职证明的备份或其他相关证据。
- 如果单位无法提供，那么可以尝试收集工资结算记录、社保转移记录、工作交接记录等间接证据。
- 如果以上证据都无法获取，那么可以考虑寻找同事或上级作为证人，提供证言来证明自己的离职情况。
- 在整个过程中，建议保持与单位的良好沟通，并尽可能保留所有与离职相关的书面或电子记录，以备不时之需。
法律背景：
- 在劳动法律关系中，员工离职是一个重要的事件，它涉及到员工与单位之间权利义务的终止。因此，证明员工离职的事实对于维护双方的合法权益具有重要意义。
- 虽然员工档案丢失可能会给证明员工离职带来一定的困难，但通过上述途径，仍然可以收集到足够的证据来证明员工已经离职。