解除劳动合同证明通常是在离职时开具的。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

1. 法律规定角度：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这一规定明确了开具解除劳动合同证明的时间点是在劳动合同解除或终止时，即离职时。

2. 实际操作角度：

   • 在职期间，劳动者与用人单位之间存在劳动关系，此时开具解除劳动合同证明没有实际意义，也不符合常规操作流程。
   • 离职时，用人单位需要确认与劳动者的劳动关系已经解除或终止，此时开具解除劳动合同证明是对这一事实的书面确认，也是劳动者办理后续手续（如领取失业保险金、再就业等）的重要依据。

3. 特殊情况考虑：

   • 虽然一般情况下解除劳动合同证明是在离职时开具的，但也有一些特殊情况需要考虑。例如，如果劳动者与用人单位协商一致提前解除劳动合同，且双方同意在在职期间就开具解除劳动合同证明，那么理论上也是可以的。但这种情况并不常见，且需要双方明确约定并签署相关协议。
   • 另外，如果劳动者因个人原因（如出国、创业等）需要提前解除劳动合同，并希望用人单位提前开具解除劳动合同证明，这也需要与用人单位进行协商并达成一致意见。

建议与注意事项：

• 对于劳动者而言，在离职时应及时向用人单位索要解除劳动合同证明，并妥善保管。这是证明自己与原用人单位劳动关系已经解除或终止的重要文件，对于后续再就业、办理社保转移等手续都至关重要。
• 对于用人单位而言，应严格按照法律规定在离职时为劳动者开具解除劳动合同证明，并确保证明内容的真实性和准确性。如果因未开具或开具不实证明而给劳动者造成损失的，用人单位可能需要承担相应的法律责任。

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