结论：在国企签订劳动合同后，员工完全有权辞职，但需遵循法律规定的程序和方式。
详细分析：
辞职的法律依据与权利确认
- 劳动合同是双方约定权利和义务的法律文件，但它并不限制员工的辞职权利。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者在符合法定条件下，有权解除与用人单位的劳动合同。这意味着，无论是在国企还是其他类型的企业，员工都享有辞职的基本权利。
辞职的具体方式
- 协商一致解除：员工可以与国企进行沟通协商，达成离职共识后解除劳动合同。这种方式相对和谐，能够减少不必要的纠纷。
- 劳动者提前通知解除：
- 试用期内：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，员工在试用期内需提前三日通知国企，即可解除劳动合同。此通知无需说明具体理由，但需确保国企能够收到，如通过书面形式（辞职信、电子邮件等）通知。
- 转正后：员工需提前三十日以书面形式通知国企，方可解除劳动合同。在此期间，员工应继续履行工作职责，并完成工作交接等相关事宜。三十日期满后，劳动合同即自动解除，无需国企批准。
- 劳动者单方解除：在特定法定情形下，如国企未提供劳动保护、未及时支付工资、未依法缴纳社保等，员工有权立即解除劳动合同，且无需事先告知国企。若国企以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫员工劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及员工人身安全，员工也可立即解除合同。
辞职时的注意事项
- 工作交接与离职手续：辞职时，员工应按照国企的要求办理工作交接等离职手续，包括归还公司财物、文件资料等，以确保双方权益不受损害。
- 权益保障：如遇国企违法行为或阻挠辞职，员工可向劳动监察部门投诉，甚至申请劳动仲裁来维护自身合法权益。
- 特殊协议：若员工与国企签订了服务期协议或竞业限制协议等特殊协议，辞职时需遵守相关约定。如违反服务期协议，员工可能需要支付违约金；如违反竞业限制协议，员工可能需要承担违约责任。
举例说明：
假设小张在国企签订了一份为期三年的劳动合同，工作一年后他决定辞职。小张可以提前三十日以书面形式向国企提交辞职申请，并明确最后工作日期。在等待期间，小张继续履行工作职责，并完成了工作交接。三十日期满后，小张的劳动合同自动解除，他顺利离职。
总结与建议：
国企员工在签订劳动合同后享有辞职的权利，但为确保辞职过程的合法性与顺利性，员工应严格遵守法律规定的程序和要求。同时，积极与国企沟通协商，确保双方权益的妥善处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。